И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 49
Текст из файла (страница 49)
Определение кобальта в никеле гравиметрическим методом в виде СозО, после осаждения /-митрово-2-нафтолом [109]. Навеску никеля растворяют в азотной кислоте, раствор дважды выпаривают с соляной кислотой досуха. К солянокислому раствору прибавляют окись цинка, пока не прекратится выпадение осадка. Осадок отфильтровывают через сухой фильтр и в аликвотной части фильтрата осаждают кобальт 2%-ным уксусно- кислым раствором 1-митрово-2-нафтола. Осадок отфильтровывают, промывают холодным бь/ь-ным раствором соляной кислоты 202 м горячей водой, помешают вместе с фильтром во взвешенный платиновый или фарфоровый тигель, осторожно высушивают и обугливают (без воспламенения), затем прокаливают при 800 — 850 С в электрическом муфеле.
Для отделения кобальта от никеля полученный осадок сплавляют с 1,5 — 2 г бисульфата калия, плав растворяют в 5%-ной соляной кислоте и вторично осаждают кобальт 1-нитрозо-2-нафтолом, как описано выше. Осадок промывают, прокаливают и взвешивают СозОь Определение кобальта в металлическом натрии [132!]. Методика разработана для анализа металлического натрия, применяемого как охладитель в ядерных реакторах Кобальт определяют фотометрически с использованием 2-нитрозо-1-нафтола. 10 г натрия растворяют в воде в токе азота. Образовавшийся раствор едкого натра нейтрализуют соляной кислотой, прибавляют ! мл 10%-ного раствора цитрата аммония и вводят боратный раствор до рН 6,5.
Кобальт осаждают щелочным 0,01%-ным раствором 2-нитрозо-1-нафтола и экстрагируют осадок четыреххлористым углеродом. Неводный слой промывают смесью растворов едкого патра и цяанида калия для удаления мешающих веществ и избытка реагента. Слой четыреххлористото углерода встряхивают с раствором хлорида натрия (для удаления едкого патра), фильтруют через вату, разбавляют четыреххлористым углеродом до определенного объема и измеряют оптическую плотность при 535 ммк относительно четырех- хлористого углерода.
Параллельно проводят контрольный опыт и результаты его используют для введения поправки на реактивы. Описи~иным методом можно определять кобальт в металлическом натрии в концентрациях до 0,01 части на 1 миллион. Присутствие лития, калия, натрия, железа, меди и никеля не мешает. Другой метод [1458] основан на измерении оптической плотности фенантролинового комплекса двухвалентного железа, образующегося при восстановлении комплекса трехвалентного железа ионами двухвалентного кобальта.
Определение кобальта в металлической меди. Описана следующая методика полярографического определения кобальта (также и марганца) в металлической меди [686]. 10 — 30 г рафинированной или черновой меди растворяют в азотной кислоте и осаждают ионы свинца серной кислотой. Фильтрат подвергают электролизу с платиновыми электродами при катодном потенциале — 0,51 в по отношению к ртутно-сернокислому стандартному электроду в ! й/ растворе серной кислоты.
Раствор упаривают досуха, прибавляют к остатку фильтр с сульфатом свинца, выжигают бумагу в муфеле при возможно более низкой температуре, прокаливают 10 мин, при 400'С, охлаждают, приливают 10 мл О,! М раствора фторида натрия, содержащего 203 0,05ь(о желатины, и нагревают до растворения остатка, Раствор полярографируют, причем получают раздельные волны меди, никеля. кобальта и марганца. Кобальт в медных сплавах можно также определить спектрофотометрически [992] после удаления меди электролизом. 0,2 г сплава растворяют в азотной кислоте и отфильтровывают метаоловянную кислоту.
Далее отделяют медь электролизом и удаляют азотную кислоту выпариванием с соляной кислотой. Остаток растворяют в 20 мл раствора соляной кислоты (пл, 1,!75) и измеряют оптическую плотность раствора хлоридного комплекса кобальта. Мешают хром, никель и большие количества пинка. Кобальт в меди можно определять также при помощи 1-нитрозо-2-нафтола [985]. Определение кобальта в магнии [830]. Сначала кобальт выделяют соосаждением с гидроокисью алюминия. Навеску магния растворяют в соляной кислоте и прибавляют раствор хлорида алюминия (5 мг А1), Раствор нейтрализуют раствором едкого патра по метиловому красному, затем прибавляют избыток щелочи до появления осадка, и устанавливают рН 8,4 — 8,6 по тимоловому синему (внешний индикатор).
Осадок отфильтровывают и растворяют в горячей соляной кислоте (1: 1). Раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в растворе лимонной кислоты и определяют кобальт нитрозо-К-солью обьяным способом и измеряют оптическую плотность при 532 ммк. Метод позволяет определить ~ 6 мкг кобальта в присутствии !О мкг алюминия, 2 мг железа, 2 мг меди, ! мг свинца и 0,1 мг никеля с ошибкой ~-0,! мкг кобальта. Определение кобальта в алюминии [!401]. Навеску растворяют в растворе едкого патра, затем нейтрализуют раствор соляной кислотой, вводят лимонную кислоту и устанавливают рН раствора равным 5.
После этого прибавляют уксуснокислый раствор 1-нитрозо-2-нафтола, кипятят 5 мин., охлаждают до комнатной температуры, вводят бензол и встряхивают 2 мин. Органический слой промывают разбавленными растворами соляной кислоты и едкого патра и измеряют его оптическую плотность при 410 ммк. Аналогично можно определить кобальт с помощью 1-нитрозо- 2-нафтола с тем отличием, что рН раствора при осаждении устанавливают равным 8, а светопоглощение измеряют при 365 ммк.
Определению 10 мкг кобальта посредством 1-нитрозо-2-нафтола не мешают ванадий, цирконий, кадмий, мышьяк, сурьма, олово, висмут, серебро, литий, бериллий, ртуть, бор и фосфор, если количество каждого из этих элементов не превышает 1 мг, железо (3 мг), марганец и хром (по 5 мг), никель (10 мг), магний цинк (20 мг) и медь (100 мг). О других методах определения кобальта в алюминии и его сплавах 1-нитрозо-2-нафтолом см.
[453, !422]. 2С4 Определение кобальта в цирконии и его сплавах. Определение кобальта погле отделения на ониониге [!445]. Навеску !00 .чг циркония растворяют в 20 .чл смеси соляной и азотной кислот с добавлением !О капель фторпстоводородной кислоты (1:5). К раствору прибавляют для связывания ионов фтора О, ! г хлорида алюминия и выпаривают большую часть раствора. К остатку' дооавляют !О мл концентрированной соляной кислоты, упаривают раствор почти досуха и добавляют 20 мл 9 Л' раствора соляной кислоты.
Раствор переносят в хроматографическую колонку, наполненную ионообменной смолой дауэкс 1-Х8 (высота слоя 12 см, диаметр колонки 6 мм) На анионите поглощаются нри этом хлоридные комплексы кобальта совместно с соответствующими специ~пениями железа, меди и цинка.
Кобальт извлекают из колонки 25 мл 4 М раствора соляной кислоты. Для очистки элюата от следов смолы прибавляют к нему 2,5 г. цитрата натрия, нейтрализуют раствором едкого патра до рН 8,2 и извлекают кобальт эфирным раствором дитизона. Экстракты выпаривают с азотной кислотой и разлагают органическое вещество, нагревая остаток с концентрированной хлорной кислотой до полного обесцвечивания. Затем раствор трижды выпаривают досуха с раствором хлорида натрия, концентрированной соляной кислоты и, наконец, воды. Остаток чисто-белого цвета растворяют в воде и определяют кобальт спектрофотометрически нитрозо-й-солью, Этим методом 0,0003ь/ь кобальта можно определить с ошибкой +-4ь(ь.
Продолжительность определения сокращается, если вести определение с радиоактивным контролем Соьь; в этом случае экстракция дитизоном нс нужна. При обработке колонки 4 Х раствором соляной кислоты элюат собирают последовательно фракциями по 2 мл, измеряя активность каждой фракции. Для определения кобальта отбирают фракцию, содержащую ббльшую часть кобальта.
После выпаривания с соляной кислотой остаток растворяют в 2 мл воды и определяют кобальт спектрофотометрически. Определение кобальта после отделения диэгилдитиокарбаминатом или его производными. Один из методов состоит в следующем [927]. 1 г циркония растворяют в 10 мл серной кислоты (1:1) с добавлением фтористоводородной кислоты (1;!).
Избыток фтористоводородной кислоты удаляют выпариванием и растворяют остаток в соляной кислоте. К полученному раствору добавляют 20 мл 25ь/ь-ного раствора тартрата аммония, устанавливают РН около 3 и экстрагируют несколько раз смесью раствора пирролидиндитиокарбамината аммония и хлороформного раствора дитизона до тех пор, пока окраска органического слоя не будет оставаться зеленой.
Затем к водному слою прибавляют 6 Ж раствор гидроокиси аммония до рН 5,0 и повторяют ту же обработку, что и при рН 3, затем прибавляют !5 мл 257ь-ного раствора тартрата аммония и экстрагируют таким же образом 205 сначала при рН 7,0, а затем прп рН 9,0. Все экстракты объединяют, отгоняют хлороформ. прибавляют 0.1-ный раствор нитрата калия (спектрографпческнй буфер), выпаривают и озоляют. Остаток растворяют в смеси НС1 и НХОз и определяют извлеченные примеси спектральным методом.
Методика разработана для определения следов не только кобальта, но и других эдементо в цирконии н его соединениях (всего 26 элементов) и поэтому включает многократную экстракцию прн различных значениях рН водной фазы. Концентрирование следов кобальта при его определении в цирконии и циркалое осуществляется зкстракцией в форме диэтилдитиокарбамината пли этилксантогената кобальта ]343]; определение кобальта заканчивают фотометрическим методом с использованием нитрозо-К-соли. Для определения кобальта в циркалое,'343] растворяют его навеску в фтористоводородной кислоте, прибавляют насыщенный раствор борной кислоты, 5 мл 40%-ного раствора цитрата аммония, 5 мл ледяной уксусной кислоты, 25 мл 5%-ного раствора этилксантогената калия и экстрагируют пять раз порциями хлороформа по 10 мл.
Экстракты объединяют, выпаривают досуха, прибавляют 4 мл концентрированной азотной кислоты и снова выпаривают. Эту операцию повторяют еще два раза. Остаток растворяют в 2 мл концентрированной соляной кислоты, раствор разбавляют до объема 40 мл, вводят 5 мл 40%-ного раствора цитрата аммония, устанавливают рН 8 и определяют кобальт нитрозо-К-солью. Аналогично определяют кобальт в цирконии. Определение кобальта в цирконии (и в титане) с использованием нитрозо-К-соли см, также [1499]. Определение кобальта после концентрирования элекгролизом на ртутном катоде ]!081). Сернокислый анализируемый раствор циркония (или титана) подвергают электролизу с ртутным катодом током 2 а и плотности 0,5 а/см'.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
