И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 50
Текст из файла (страница 50)
Ртуть высушивают и дистиллируют в токе азота при 350'С. В остатке определяют кобальт нитрозо-К-солью. Опыты, проведенные с радиоактивным Со", показали, что в описанных условиях кобальт осаждается практически полностью. Определение кобальта в титане и титановых сплавах. Сводка методик определения примеси кобальта и примесей других элементов (всего 28 элементов) приведена в работе (1420). Для полярографического определения кобальта (также меди, никеля, марганца и хрома) в титановых сплавах ]107!) навеску материала разлагают смесью растворов фтористоводородной и хлорной кислот и удаляют основную массу титана гидролитически, выпаривая раствор почти досуха.
Оставшийся в растворе титан удаляют осаждением пиридином, а хромат — осаждением раствором хлорида баоия. Далее полярографируют ко- 206 балы (также никель и марганец) на фоне 0,5 М раствора пиридпна-хлористого пириднння при рН 5 — 5,5. Потенциал полу- волны кобальта на этом фоне равен — 1,06 в; медь н никель восстанавливаются прп потенциалах — 0,25 и — 0,78 в соответственно. Определение кобальта в металлическом свинце ]186]. Выделяют большую часть свинца осаждением раствором серной кислоты.
Затем из фпльтрата выделяют кобальт осаждением 1-нитрозо-2-нафтолом и заканчивают определение любым методом. Определение кобальта в висмуте ]233]. Кобальт отделяют от висмута 1-нитрозо-2-нафтолом и определяют фотометрически нитрозо-К-солью. Висмут маскируют переведением его в цнтратный комплекс. 1 г металла растворяют в азотной кислоте, к раствору прибавляют 20 мл 20%-ного раствора цитрата калия и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия по феиолфталеину, прибавляя 1 мл раствора едкого патра в избытке. Далее осаждают кобальт 1%-ным раствором 1-нитрозо- 2-нафтола в ледяной уксусной кислоте и прибавляют 3 мл 2 А/ раствора азотной кислоты. Осадок экстрагируют хлороформом.
Хлороформный экстракт промывают соляной кислотой, прибавляют к нему 2 м г концентрированной азотной кислоты и испаряют хлороформ. К остатку прибавляют О,! мл 70%-ной хлорной кислоты, выпаривают и прокаливают при 400 — 500'С. К остатку прибаьляют 1 мл 1О /У раствора соляной кислоты, выпаривают раствор досуха на водяной бане, остаток смачивают 5 Л' раствором азотной кислоты, растворяют в воде и определяют кобальт нитрозо-К-солью, разрушая в случае необходимости избыток реактива раствором бромноватокислого калия. Методика позволяет определять следы кобальта (до 10-зс/з). Определение кобальта в металлическом уране (1387]. Кобальт зкстрагируют в виде диэтилдитиокарбамината и определяют фотометрически нитрозо-К-сотью.
Навеску урана растворяют в концентрированной азотной кислоте и выпаривают избыток кислоты. К остатку прибавляют 10 мл 25%-ного раствора лимонной кислоты, нейтрализуют гидроокисью аммония до слабощелочной реакции, приливают 2 мл 2%-ного водного раствора диэтилдитиокарбамината натрия и экстрагируют два-три раза четыреххлористым углеродом. Растворитель выпаривают, к остатку прибавляют азотную и серную кислоты и выпаривают до появления белых паров. Остаток растворяют в воде и определяют кобальт нитрозо-К-солью, измеряя оптическую плотность при 420 ммк, Методика позволяет определять кобальт при концентрации от 0,5 до 7,3 части на ! миллион; 3 мкг кобальта можно определить в присутствии 60 мкг меди и 100 мкг никеля. Определение кобальта в сплавах цветных металлов и в карбидах.
а) Полярографическое определение кобальта в вольфрамо-кобальтовых сплавах (520] сводится к следующему. 207 0,1 г сплава растворяют в 20 жл 50%-ного раствора фосфорной кислоты н полярографируют кобальт на фоне буферного раствора, приготовленного смешиванием 1 й! растворов гидро- окиси аммония и хлорида аммония и содержащего 1 мл 0,2о!оного раствора желатины. Волна кобальта появляется при потенциале — 1,2 в. б) Полярографическое определение кобальта в карондах вольфрама и титана [1208) состоит в растворении навески материала в азотной или фторнстоводородной кислоте и последующем переведении полученных солей в хлориды выпариванием с концентрированной соляной кислотой.
Далее к солянокислому раствору прибавляют хлорид аммония, пиридин и раствор желатины, отфильтровывают гидроокиси железа, титана и хрома и полярографируют полученный фильтрат. Волна кобальта наблюдается при потенциале — 1,! в, ей предшествует волна никеля. Определение в карбидах нитрозо-)хсолью см. [590]. в) Определение кобальта в стеллитах [73] проводится следующим образом. Навеску сплава разлагают хлорной кислотой и отделяют хром от кобальта отгонкой в воде хлористого коомила. В оставшемся растворе определяют кобальт электролитически в аммиачном растворе.
г) Фотоыетрическое определение кобальта в хромо-кобальтовых сплавах [96] выполняется так. Сплав растворяют в азотной кислоте, раствор выпаривают, остаток растворяют в воде. К аликвотной части этого раствора (5 мл) прибавляют по 1 мл 2 )ч' растворов винной и малоиовой кислот, 1 мл насыщенного раствора ацетата натрия, 1 — 2 капли 1 М раствора щелочи и определяют кобальт нитрозо-ц-солью. д) Кобальт определяют в кобальтово-платиновых сплавах [1488] после его отделения пропусканием раствора в 9 й НС! через ионообмениую колонку со смолой дауэкс. Поглощенный смолой кобальт извлекают затем промыванием 3 1ч' раствором соляной кислоты. В этом растворе определяют кобальт электролитически.
Описаны также методы определения кобальта в твердых сплавах[357, 500), в никелево-серебряных сплавах [1441), в цинковых электролитах с использованием нитрозо-К-соли [895], в магнитных сплавах [293] титрованием раствором КаГе(С(ч)о. 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА В ПОЧВАХ, РАСТИТЕЛЬНЫХ, ЖИВОТНЫХ И ДРУГИХ БИОЛОГИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛАХ Ниже описаны методики определения кобальта в почвах, в удобрениях, в кормах для скота, в крови и в различных других биологических объектах. Методы переведения в раствор анализируемого материала, как правило, отличаются от методов для руд и сплавов.
Содержание сопутствующих кобальту элементов обычно невелико и поэтому в большинстве случаев кобальт можно определять без отделений. Большое значение имеют методы концентрирования кобальта, так как последний содержится в названных материалах в очень малых количествах и его нельзя определить непосредственно в большом объеме раствора исследуемой пробы. После отделения кобальта от основной массы анализируемого вещества выбор метода определения не вызывает затруднений.
Наиболее удобно применять фотометрические или спектральные методы Самые распространенные методы переведения анализируемого материала в раствор состоят в следующем, Почвы обычно обрабатывают смесью растворов хлорной и фтористоводородной кислот [1365] или азотной и соляной кислот [541„ 652] или сплавляют с ТчаяСОя [541, 575, 605], разлагая полученный плав соляной кислотой. В других случаях извлекают растворимые в кислотах соединения микроэлементов действием раствора соляной кислоты [428, 493, 1378) или буферным ацетатным раствором с известной величиной рН [429); последний способ, в частности, применяется при анализе микроудобрений. Растительные материалы, как сено или другие кормовые продукты, предварительно сжигают при 350 — 500 С [403, 430, 492, 1242, 1283) и обрабатывают остаток после сжигания смесью фтористоводородной и серной кислот для удаления кремне- кислоты.
При анализе животных тканей применяют метод мокрого сжигания, который состоит в обработке материала смесью серной и азотной кислот (1128, 1186, 1389), или применяют обычное озоление, нагревая пробу в,муфельной печи до 450— 500' С; так поступают, например, при исследовании крови,[797, 1407). Наиболее удобный и чаще всего использующийся метод концентрирования кобальта (а иногда одновременно и его отделения от мешающих элементов) заключается в извлечении дитизоната кобальта хлороформом или четыреххлористым углеродом [403, 422, 438, 491 †4, 496, 652, 827, 1037, 1267, !369, 1389, !464) илн эфиром [1092]. Применяется и экстракция диэтилдитиокарбамината [1185, 1186), пирролидиндитиокарбамината [637, 1365) или нитрозонафтолатов 1[428, 575, 1138) кобальта толуолом, изоамилацетатом и другими органическими растворителями.
Роданидные номплексы кобальта экстрагируют амиловым спиртом и диэтиловым эфиром [538). Кобальт осаждают 8-оксихинолнном (1294) или рубеановодородной кислотой [184]. Из других методов концентрирования и разделения следует упомянуть ионообменные методы, основанные на поглощении хлоридного комплекса кобальта анионитом [796, 1378, 1407], и методы хроматографии на бумаге [491, 493, !4 Аналитическая линия кобальта 209 54!1. Кроме того, рекомендуется !605) осаждать гидроокись трехвалентного кобальта раствором едкого натра.
Определение кобальта чаще всего заканчивают при помощи нитрозо-К-солн [184, 403, 491 †4, 605, 652, 797, 912, 1015, 1037, 1128, 1185, !242, !378, !389) или измерением оптической плотности неводных растворов комплексов кобальта с нитрозонафтолами !428 †4, 575, 1138, 12831. Полярографические методы определения кобальта применяются реже 1214, 1369). Используются спектральные методы определения кобальта !530, 541, 567, 637, 1365, !407, 14641.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
