И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Определение кобальта в почвах и удобрениях. Фотометрическое определение кобальта нитрозо-К-солью после извлечения дитизоном !6521. Навеску 5 г почвы прокаливают при 450 С и,послеохлаждения обрабатывают 20 — 30 мл 70%-ного раствора хлорной кислоты или смесью соляной и азотной кислот с добавлением под конец 5 мл хлорной кислоть1. Раствор выпаривают почти досуха, прибавляют 30 мл 1 /ч' раствора соляной кислоты, кипятят 30 мин. с обратным холодильником„ фильтруют, промывают остаток иа фильтре 1 й/ раствором соляной кислоты. К фильтрату и промывным водам прибавляют 5 мл 40' -ного раствора лимонной кислоты, концентрированный раствор гидроокиси аммония до рН 9 и экстрагируют кобальт (также медь, никель, цинк и другие элементы) 0,03о/,-ным хлороформным раствором дитизона. Из экстракта отгоняют хлороформ и разрушают дитизонаты металлов и избыток дитизона смесью 70'/о-ного раствора хлорной кислоты и 30%-ной перекиси водорода, Раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в воде и определяют кобальт нитрозо-К-солью.
Можно !12551 сначала извлечь дитизоном медь, а после этого экстрагировать дитизонат кобальта. Методика определения сводится к следующему. 0,5 г почвы прокаливают для разрушения органических веществ, затем разлагают пробу смесью фтористоводородной и хлорной кислот. Остаток обрабатывают кояпентрировзнной соляной кислотой и растворяют в воде. Раствор экстрагнруют 0,01$,-ным раствором дитнзона в четыреххлористом углероде для удаления меди.
Затем добавляют раствор нитрата натрия н гидро- окись аммония и извлекают кобальт дизнзоном. Дитнзоновый экстракт выпаривают аосуха, окисляют дитизонаты серной н хлорной кислотами и определяют кобальт нитрозо-К-солью Извлечение дитизоном описано в других работах !827, 836, 12671 Описано также хроматографическое разделение кобальта и меди на бумаге после извлечения этих элементов в виде дитизонатов !49!1. Бумагу сжигают и определяют кобальт в золе нитрозо-К-солью. Фотометрическое определение кобальта нитрозо-К-солью после отделения в виде Со(ОН)з [6051 1 г почвы сплавляют с ХазСОз, план обрабатывают разбавленной азотной кислотой.
210 отфильтровывают кремнекислоту. Фильтрат нейтрализуют раствором едкого патра и полученный раствор вливают в холодный водный раствор ХатОь Осадок отфильтровывают и зкстрагируют хлорное железо эфиром. В оставшемся растворе определяют кобальт нитрозо-К-солью. Фотометрическое определение кобальта нитрозо-К.-солью после зкстракции дитизонатов и разделения хроматографией на бумаге !493].
Почву обрабатывают раствором соляной кислоты и экстрагируют кобальт и другие элементы из цитратного буферного раствора,при РН 8,3 хлороформным раствором дитизона. Удаляют хлороформ выпариванием и разрушают дитизонаты азотной или хлорной кислотой при нагревании. Остаток выпаривают два-три раза с соляной кислотой, хлориды металлов растворяют в 6 й/ растворе соляной кислоты и разделяют медь и кобальт методом радиальной хроматографии на бумаге.
Растворителем служит смесь ацетон — этилацетат — вода — соляная кислота !пл, 1,19) в соотношении 45:45:5;5. Кобальт идентифицируют на высушенной и обработанной азкмиаком хроматограмме опрыскиванием 0,1о -ным этанольным раствором рубеановодородной кислоты.
Соответствующий сектор хроматограммы озоляют и определяют кобальт в растворе золы фотометрически нитрозо-К-солью. Предложено также концентрировать кобальт из солянокислых почвенных вытяжек посредством анионообменной окиси алюминия, пропитанной нитрозо-К-солью. Избыток нитрозо-К-соли после ~поглощения кобальта вымывают из колонки горячей азотной кислотой, а затем двсорбируют кобальтовый комплекс нитрозо-К-соли пропусканием 'через колонку раствора серной кислоты. Далее в,полученном растворе определяют кобальт фотометрически !1378). Описаны и другие методы определения кобальта нитрозо-К- солью !911, 1003, ! 129, 12421. Определение кобальта измерением оптической плотности изоамилацетатного экстракта 2-нитрозо-/-нафтолата кобальта !5751 Почву с содержанием около 100 мкг кобальта сплавляют с !ч!азСОз.
Плав разлагают соляной кислотой и отфильтровывают осадок кремнекислоты. В аликвотной части фил трата окисляют железо бромной водой, прибавляют раствор двузамещениого цитрата аммония, нейтрализуют до рН 8,5 и осаждают кобальт щелочным растворм 2-нитрозо-!-нафтола, извлекая осадок изоамилацетатом.
Оптическую плотность экстракта после промывания щелочью и соляной кислотой измеряют при 530 ммк относительно изоамилацетата. Ошибка при определении 5 — 50 мкг кобальта в различных образцах почв, известняков и песчаников составляет менее 4о/,. Определение кобальта измерением оптической плотности толуольного экстракта 2-нитрозо-/-нафтолата !428). Навеску 50 г почвы или удобрения кипятят с разбавленной соляной кислотой, 14* 211 нерастворимый осадок отфильтровывают и фильтрат разбавляют водой. Далее поступают, как в предыдущем случае. Кобал т осаждают из цитратно-уксуснокислого раствора уксуснокислым раствором 2-нитрозо-1-нафтола.
Осадок извлекают толуолом и измеряют оптическую плотность экстракта. Закон Бера соблюдается для растворов, содержащих до 30 мг Со в 25 мл толуола. Фогомегрическое определение кобальта после экстракции 1-нитрозо-2-нафтолата четыреххлористмм иглеродом [1138]. Навеску почвы (или растительного материала) разлагают фтористоводородной кислотой после озолеиия. Затем окисляют двухвалентное железо 37р-ным раствором Н,О, и осаждают его в виде фосфата из уксуснокислого раствора, содержащего моче- вину.
К фильтрату прибавляют щелочный раствор 1-нитрозо-2- нафтола и извлекают окрашенный комплекс кобальта четырех- хлористым углеродом. Экстракты промывают последовательно концентрированной соляной кислотой, водой, смесью (1: 1) этанола и О,! (т' 5)аОН. Оптическую плотность объединенных экстрактов измеряют при 400 ммк. Содержание кобал та находят по калибровочному графику. Относительная ошибка определения 0,3 — 0,5 10-ьь(, Со достигает 5'7ь. Другие методы определения кобальта см.
[843]. Фотометрическое определение кобальта 2-нитрозо-1-нафтолом используется также при анализе легкорастворимых в почвах микроудобрений [429]. Микроудобрения экстрагируют буферным ацетатным раствором с рН 4, отфильтровывают нерастворимый осадок и определяют в фильтрате кобальт 2-нитрозо-1-нафтолом.
Для концентрирования кобальта из вытяжек почв и растительных материалов применяют осаждение 8-оксихинолином при рН 5,1 — 5,2 [1294], используя как коляектор 8-оксихинолинатжелеза или алюминия. Известны методы полярографического определения кобальта в почвах и растительных материалах после обогащения дитизоном [1369] или посредством рубеановодородной кислоты [214].
Определение кобальта спектральным методом после обогии!ения экстракцией пирролидиндитиокарбаминатое [637]. Авторы рекомендуют проводить обогащение микроэлементов с селективным отделением железа, алюминия, щелочиоземельных и щелочных металлов. Анализируемую пробу переводят в растворимое состояние каким-либо известным методом. К 25 мл раствора пробы в 7 Ф соляной кислоте прибавляют 1 каплю 30%-ного раствора перекиси водорода и взбалтывают с равным объемом метилозобутилкетона 30 сек. Органический слой содержит около 94ь~ь железа в виде хлорида, а также хлориды галлия, олова, ванадия, молибдена и др. Его взбалтывают 1 мин.
с 25 мл водного раствора аскорбиновой кислоты для восстановления трех- 2!2 валентного железа до двухвалентного, доводят кислотность водного раствора до 7 1ч' концентрации соляной кислоты и вновь экстрагируют метилизобутилкетоном, причем в экстракт переходят хлориды галлия, индия, ванадия, молибдена. Из полученного экстракта отгоняют метилизобутилкетон и смешивают остаток с водной фазой, оставшейся после первого экстрагироваиия. К полученной смеси прибавляют !бьюсь-ный раствор лимонной кислоты, гидроокись аммония до рН около 5,5ь7ь-ный раствор пирролндиндитиокарбамината натрия и экстрагируют выделившийся осадок хлороформом.
Объединенные хлороформные экстракты выпаривают досуха, остаток растворяют в 2 мл концентрированной азотной кислоты, раствор выпаривают и остаток прокаливают 10 мин. при 600 С. Остаток используют для спектрального определения кобальта. Он содержит также 90 — 95ь5 находившихся в первоначальной пробе галлия, титана, циркония, свинца, висмута, марганца, никеля, серебра, индия, олова, ванадия, молибдена, меди, цинка и кадмия и может быть использован для спектрального определение перечисленных элементов.
Приведенная методика обогащения рекомендуется авторами также для анализа сталей и пиритов. Другой вариант метода концентрирования с использованием пирролидиндитиокарбамината натрия состоит в следующем [1365]. Почву обрабатывают смесью растворов фтористоводородной и хлорной кислот. Остаток растворяют в соляной кислоте.
К раствору прибавляют 20 мл 15%-ного раствора сульфосалнциловой кислоты, нейтрализуют раствором гидроокиси аммония при рН 4,8, приливают 15 мл 5% -ного раствора пирролидиндитиокарбамината натрия и экстрагируют три раза хлороформом. Из объединенных экстрактов удаляют хлороформ выпариванием и остаток используют для спектрального определения кобальта и других микроэлементов — серебра, меди, кадмия, цинка, галлия, индия, свинца, олова, ванадия, молибдена, никеля, железа, палладин.
Определение кобальта спектральным методом после извлечения в виде дитиэоната [1464]. К раствору почвы (или золы растений) прибавляют 20 мл 40%-ного раствора цитрата аммония, устанавливают рН около 8,3 и экстрагируют раствором дитизона в хлороформе. Экстракт выпаривают досуха, растворяют остаток в хлороформе и переносят экстракт в стакан с 100 мл графита высокой чистоты и выпаривают раствор досуха, продувая в стакан воздух. Графит с концентратом примесей нагревают 15 мин. в муфельной печи при 450'С, извлекают из стакана, смешивают с 10 мг карбоната лития и определяют кобальт, медь, цинк спектральным методом, Определение кобальта спектральным методом после разделения элементов хромагографированием [541].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
