И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 52
Текст из файла (страница 52)
Никель и кобальт отделяют от железа методом хроматографии на бумаге. Соляно- кислый раствор пробы переносят на бумагу ватман % 1 и хроматографируют 15 мин., применяя в качестве растворителя 65%- иый раствор пиридина. Часть бумаги, содержащую кобальт и никель (К г 0,87 и 0,88 соответственно), сжигают в тигле, остаток растворяют в 0,05 мл 2 Аг раствора азотной кислоты, содержащей 20 мкг молибдена в 1 мл, и фотографируют спектр на спектрографе с платиновыми электролами. Аналитические линии кобальта — 2519,8; молибдена — 2636,7. При содержании кобальта (и никеля) 1 мкг/мл ошибка определения составляет 25%, а при содержании 5 мкг/мл — 8а/о. Чувствительность метода — 0,01 мкг/мл. Спектральный метод определения кобальта в почвенных концентратах и удобрениях описан также в ряде других работ [530, 567].
Определение кобальта в кормовых культурах и растительных материалах. Для анализа этих объектов применяются в основном те же методы, что и для почв. Различие состоит только в способе подготовки образца к анализу. При фотометрическом определении кобальта нитрозо-К-солью поступают следующим образом [492]. Высушенную навеску растительного материала озоляют при 450 С и обрабатывают концентрированной серной кислотой.
Золу обрабатывают фтористоводородной кислотой для удаления кремнекислоты, остаток растворяют в горячей разбавленной соляной кислоте и раствор фильтруют. К фильтрату прибавляют цитратный буферный раствор с рН 8,3 и экстрагируют кобальт (также медь, никель, цинк) раствором дитизона в хлороформе. Хлороформ отгоняют, разрушают дитизонаты обработкой азотной или хлорной кислотой и далее определяют кобальт нитрозо-К-солью.
Аналогичный способ определения описан в другой работе [403]. Кобальт определяют в кормах измерением оптической плотности толуольного экстракта комплекса кобальта с 2-ннтрозо- 1-нафтолом [1283]. Способ определения кобальта 2-нитрозо-1-нафтолом измерением оптической плотности толуольного экстракта рекомендуется также в других работах [428, 430]. Описан метод определения кобальта нитрозо-К-солью после концентрирования кобальта (и меди) осаждением рубеановодо.
родной кислотой [184], полярографического определения кобальта после обогащения экстракцией дитизонатов '[1369] и др. Методы с использованием нитрозо-К-соли описаны и в других работах [529, 911, 912, 1000, 1165, 1359]. Для определения содержания кобальта в смеси солей, добавляемых в корм скоту, предложена такая методика. К 2 — 5 з тонконзмельченного материала (0,004% лобааьта) прибавляют 5 мл буферного раствора с рН 4, содержащего ацетат аммония н тномочевнну, 45 мл 60%-ного раствора роланнла азьчоння н 40 мл смеси 34 частей нзоамнаового спирта н 65 частей зтнлового зфнра.
Смесь взбалтывают, разделяют фазы, органический слой промывают 5 мл буферного раствора с добавкой нескольких капель цнтрата щелочного метаала. Далее неводный слой разбав. лают до 50 мл н измеряют оптическую плотность прн 620 мак. Общие методики определения кобальта и следов других элементов в почве, растениях рассмотрены в работах [885, 1217]. Определение кобальта в биологических материалах.
Определение кобальта в крови с использованаем нитрозо-К-соли после отделения на анианите [797]. Для контроля потери кобальта в процессе анализа применялись изотопы Сов'. 50 †1 г крови, содержащей 0,017 кюри Соа', обугливают инфракрасной лампой при 160 — 180'С и прокаливают в электрической печи при 450 — 500'С. Полученный остаток растворяют в соляной кислоте и раствор в 9 /!/ соляной кислоте пропускают через колонку с анионитом дауэкс 1-Х8 в хлоридной форме, Кобальт вымывают далее из колонки 4 /т' раствором соляной кислоты. Фильтраты, содержащие кобальт, собирают отдельными порциями по 4 мл. Почти весь кобальт переходит во вторую и третью фракции. Эти фракции выпаривают досуха после добавления раствора хпорида натрия, затем с концентрированными азотной и соляной кислотами и, наконец, с хлорной кислотой.
Остаток растворяют в воде и определяют кобальт иитрозо-К- солью. Потери кобальта во время различных стадий анализа составляют около 24%. Определение кобальта в биологическом материале с использованием нитрозо-К-голи после экстрагирования дитизоната (1389]. Образец разлагают концентрированными азотной и серной кислотами. Обработку азотной кислотой повторяют до тех пор, пока после выпаривания до выделения паров серной кислоты жидкость не станет бесцветной. Затем удаляют серную кислоту выпариванием и нагревают остаток 5 мин, в муфельной печи при 500'С. Золу растворяют н соляной кислоте и экстрагируют из этого раствора медь раствором дитизона в четыреххлористом углероде.
Далее прибавляют к водному раствору раствор цитрата натрия и избыток раствора гидроокиси аммония и экстрагируют кобальт дитизоном Дитизоновые экстракты выпаривают досуха, разрушают органические вещества серной н хлорной кислотами, определяют кобальт нитрозо-К-солью. Вариант метода состоит в предварительном отделении железа экстрагированием в виде хлорида и меди осаждением ввиде сульфида [1128].
Для определения кобальта в кровяной сыворотке предложена такая методика [1186]. Сыворотку разлагают смесью азотной н серной кислот. Далее нз получен- ного раствора отделяют медь зкстрагнрованнем хаороформным раствором 215 днтнзона прн рН 2,5 н железо — извлечением хлороформным раствором 8-окснхннплннв. Далее прнбзвляют раствор тзртрвтв натрия, доводят рН раствора до б, прибавляют раствор днзтнпднтнокзрбзмннзтз чвтрня н зкстрвгнруют хлороформом кобальт.
Экстракт выпаривают н разлагают остаток обработкой смесью азотной, серной н хлорной кислот. В полученном растворе определяют кабалы ннтрозо-й-солью. Извлечение кобальта дитизоном описано во многих работах (422, 438, 496, 668, 1037, 1092, !185, 1267) Определение кобальта в крови спектральным методом [!407]. Образец крови высушивают и сжигают при 450'С. Из солянокислого раствора золы экстрагируют основную массу железа изопропиловым эфиром. Раствор в 9 М соляной кислоте пропускают через колонку анионита дауэкс 1-Х8 и промывают колонку 9 1ч' раствором соляной кислоты.
Далее вымывают кобальт из колонки 30 мл 4 йг раствора соляной кислоты и заканчивают определение спектральным методом. Количественное определение кобальта при судебно-химических исследованиях посредством диантипирилметана и нитрозозс-соли описано в работе (!28]. Определение кобальта в водах. Прн определении кобальта в воде главное внимание обращается на метод концентрирования. Кобальт определяют спектральным методом после выделения экстракцией диэтилдитиокарбаминатов и 8-оксихинолинатов тяжелых металлов (!189], а также дитнзонатов [234, 1!16]. Применяется также полярографическое определение после экстракции днтизонатов [82!].
Описаны предварительное отделение кобальта и его концентрирование при анализе минеральных вод пропусканием через колонку с анионитом; определение заканчивают спектральным методолз [179). Для определения кобальта в морской воде рекомендуется метод с 1-нитрозо-2-нафтолом (1472!. Определение кобальта в реактивах. Чаще всего необходимо определять примеси кобальта в солях никеля. При умеренных количествах кобал та определение можно выполнить непосредственно в водном растворе соли фотометрическим методом с использованием нитрозо-1(-соли [316] в виде роданидного комплекса в присутствии ацетона (917) или спектральным методом[595]. Описан также метод определения кобальта н фармацевтических препаратах титрованием этилендиаминтетрауксусной кислотой [376).
При количествах кобальта порядка 10-зп!и его нужно отделить. Для определения указанных количеств кобальта в химических реактивах (например в Еп5, 2пБОь !ч(аС1, КС!, (ЫНч)з50ь СаСОз, МдСОз и др.) предложен [348) способ предварительного концентрирования кобальта соосаждением с двуокисью марганца, образующейся при восстановлении раствора перманганата калия, прибавляемого к исследуемому раствору. Осадок двуокиси марганца, содержащий весь кобальт, раство21б ряют в концентрированной соляной кислоте в присутствии перекиси водорода, раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в воде и заканчивают определение нитрозо-1(-солью.
Для определения кобальта в исходных материалах для синтеза витамина Вм рекомендуется каталитический метод [1282]. Пробу разлагают смесью растворов азотной и серной кислот с добавлением перекиси водорода, отделяют медь н серебро экстрагированием их дитизонатов четыреххлористым углеродом из аммиачного цитратного раствора совместно с медью и цинком. В экстракте после удаления растворителя и разрушения дитизонатов определяют кобальт в присутствии меди и цинка по каталитическому ускорению реакции окисления производных ализарина перборатом натрия в слабощелочной среде. Метод позволяет определить 0,04 — 0,6 мкг кобальта в 1 г анализируемого материала.
Определение кобальта в различных материалах, Описаны методики определения кобал та в стекле посредством нитрозо- К-соли (301, !533), в цинковых электролитах [230], в золе топлива [1212], в продуктах оксосинтеза (!097], в нафтенате кобальта (1323), в комплексных солях кобальта и др. [479], в красках, глазури и сиккативах [606. 936], в мылах [103!].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
