И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 48
Текст из файла (страница 48)
Для отде.тения от большей части висмута кобальт экстрагируют в виде комплекса с 1-нитрозо-2-нафтолом [233], а при анализе металлического урана извлекают диэтилдитиокарбаминат кобальта четыреххлористым углеродом [1387). При анализе титановых сплавов титан осаждают гидролитически [!07Ц, Кобальт в чистых металлах обычно определяют фотометрически. Описано определение кобальта в виде роданидного [775], антипиринроданидного [!518] комплексов, комплексов кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом [!188, !321, !40Ц, нитрозо-К-солью [88, 204, 205, 233, 316, 343, 1081, 1082, 1387, 1445, 1499), комплексоном П! [!200] и монометиловым эфиром о-нитрорезорцина[!4!7].
Полярографический метод используется реже. Обычно кобальт полярографируют на фоне буферных аммиачных [957] или пиридиновых [107Ц растворов. При определении кобальта в меди также полярографируют в растворе фторида натрия [686). Полярографическое определение примесей других металлов в металлическом кобальте см. [263, 826].
Титриметрические и гравиметрические методы определения кобальта при анализе цветных металлов применяются редко. Наибольшее число работ посвящено определению кобальта в металлическом никеле и его сплавах. Определение кобальта в никеле и его сплавах.
Фотометрическое определение следов кобальта в металлическом никеле и его сплавах с железом 2-нитрозо-/-нафтолом [1188]. Металл растворяют в смеси соляной и азотной кислот, раствор выпаривают досуха и растворяют остаток в соляной кислоте. Из этого раствора, 6 — 8 !У по соляной кислоте, экстрагируют хлорид железа лзопропиловым эфиром. К водной фазе прибавляют смесь азотной и серной кислот и выпаривают до появления белых паров. Остаток растворяют в смеси 5 мл концентрированной соляной кислоты и 20 мл воды. К аликвотной части раствора прибавляют ! мл 50ь?ь-ного раствора ацетата натрия и 50 мл раствора реагента. Последний готовят следующим образом.
Смешивают 30 мл слабощелочного 50'$-ного раствора трехзамещенного цитрата натрия с 50 мл ледяной 199 уксусной кислоты и 1О .чл 1%-ного уксуснокислого раствора 2-нитрозо-1-нафтола и прибавляют 100 мл воды. Смесь нагревают до 85 — 90'С, через несколько часов фильтруют и разбавляют водой до 500 .чл. Анализируемый раствор после прибавления 50 мл реактива экстрагируют 25 мл толуола. Избыток 2-нитрозо-1-нафтола удаляют из органического слоя промыванием разбавленным раствором смеси уксусной и лимонной кислот, далее 1'/,-ным раствором уксусной кислоты и, наконец.
тремя порциями по 20 мл 2 А/ раствора гидроокиси натрия. Далее измеряют оптическую плотность толуольного экстракта относительно толуола. Определение кобальта с использованием 1-нитрозо-2-нафтола см.[985]. Фотометрическое определение кобальта в никеле высокой чистоты нитрозо-К;солью после отделения никеля в виде гексаминоперхлората [1002]. Образец растворяют в 5 мл азотной кислоты (1: 1), и раствор кипятят для удаления окислов азота.
Далее прибавляют 15 мл воды и 5 мл 10%-ного раствора лимонной кислоты, нагревают раствор до кипения, притивают 3о 2 мл 3/ь-ного раствора перекиси водорода, перемешивают и приливают 20 мл раствора гидроокиси аммония. Через 30 сек. прибавляют 10 мл раствора хлорной кислоты (1: 2) и охлаждают до 20 — 25'С. Осадок Х!(!чНз) ч(С!Оч) з отфильтровывают, а фильтрат кипятят с 2 — 3 кристалликами карбида кремния, пока объем раствора не уменьшится приблизительно до 25 мл. Раствор охлаждают, прибавляют 3 г гранулированного едкого натра и 2 капли фтористоводородной кислоты и кипятят до исчезновения запаха аммиака. Раствор нейтрализуют азотной кислотой по бумаге конго, прибавляют ацетатный буферный раствор с рН около 5 и 2 мл !%-ного раствора нитрозо-К-соли, нагревают до кипения и оставляют при этой температуре на 1 мин.
Далее прибавляют 5 мл азотной кислоты (1: 2), нагревают до кипения и охлаждают до 25 С. Измеряют оптическую плотность раствора при 5!5 ммк, Содержание кобальта находят по калибровочному гра ику. 3 отометрическое определение кобальта в никеле и его сплавах с железом нитрозо-К-солью после отделения кобальта /-нитрозо-2-нафголом [584]. Метод был проверен на сплавах, содержагцих от 95 до 20% никеля или 1,5 — 77% железа. Сплав растворяют в смеси соляной, азотной и фтористоводородной кислот и выпаривают раствор досуха.
К аликвотной части солянокислого фильтрата, содержащей от 0,5 до 1,5 мг кобальта, прибавляют 10 мл соляной кислоты (1: 2) и 20 мл раствора цитрата аммония (смесь 250 г лимонной кислоты с 50 мл воды нейтрализуют прибавлением 250 мл раствора гидроокиси аммония) и доводят раствор водой до объема 1000 мл. рН этого 200 раствора должно быть в границахот3,5до4. К горячему раствору прибавляют 25 мл щелочного раствора 1-питрозо-2-нафтола и оставляют его на 2 часа. Нитрозонафтолат кобальта экстрагируют хлороформом, экстракты промывают водой, фильтруют через сухой фильтр и выпаривают досуха. Органическое вещество сухого остатка разлагают выпариванием со смесью серной и хлорной кислот и в аликвотной части раствора, содержащей не более 0,12 мг кобальта, определяют кобальт фотометрическп нитрозо-К-солью, как обычно, измеряя оптическую плотность при 525 ммк.
Бесстружковый метод определения кобальта в никеле марок Н-д и Н-4 нитрозо-К-солью [204, 205]. В лунки стандартного и анализируемого образцов помещают по 3 капли смеси НС1 и Н)х(Оь полученные растворы переносят в пробирки, кипятят до удаления окислов азота, охлаждают и определяют кобальт нитрозо-К-солью. Продолжительность — 25 мин.
Метод удовтетворяет требованиям маркировочного анализа, Аналогичный метод с использованием нитрозо-К-соли описан также [3!6] для определения кобальта в анодном никеле и файнштейне, содержащем до 75ь/ь никеля. Определение проводится без удаления мешающих элементов непосредственно в растворе пробы. Фотометрическое определение кобальта в никеле нитрозо- К-солью после разделения кобальта и никеля анионитом [1082]. :олянокислый анализируемый раствор пробы пропускают через колонку с амберлитом 1КА 400. При этом кобальт задерживается в колонке, а никель проходит в фильтрат.
Кобальт вымывают из колонки раствором соляной кислоты и заканчивают определение кобальта нитрозо-К-солью. Определение кобальта в никеле высокой чистоты нитрозо- К-солью после отделения в виде диантипирилметанроданидного комплекса [88]. Никель растворяют в азотной кислоте, прибавляют серную кислоту и нагревают до появления белых паров, Остаток растворяют в !00 — !50 мл воды, прибавляют !О мл серной кислоты (1: 1), 15 мл 20%-ного раствора роданида аммония и 25 мл 2% -ного раствора диантипирилметана в 0,5,У растворе соляной кислоты и перемешивают 1 час.
Осадок диантипирилметанроданидного комплекса кобальта вместе с продуктом взаимодействия диантипирилметана с роданидом аммония отфильтровывают, промывают 1%-ным раствором роданида аммония и обрабатывают осадок вместе с фильтром смесью азотной и серной кислот до полного разрушения органического вещества. Раствор выпаривают досуха, образовавшиеся сульфаты растворяют в воде и в аликвотной части полученного раствора определяют кобальт фотометрически нитрозо-К- солью [359]. Описанным способом можно определить до 0,0001ь/ь Со. 20! Описан аналогичный метод определения кобальта после экетрагирования последнего в виде антипиринроданидного комплекса [1518].
Предложено также экстрагировать роданидный комплекс кобальта (вместе с роданидом железа) метилизобутилкетоном [775], отделяя таким способом эти элементы от преобладающего количества никеля. Далее кобальт определяют непосредственно измерением оптической плотности экстракта при 630 ммк. Метод пригоден при содержании кобальта более 0,0! О/О. Фотометрическое определение кобальта в никеле и его солях комплексоном [1200].
Ионы кальция количественно вытесняют ионы кобальта из комплексоната, в то время как не вытесняется никель. К раствору металлического никеля, соли никеля или никелевой руды прибавляют определенное количество 5%-ного раствора комплексона 1П и раствор гидроокиси аммония до сделочной реакции. Затем прибавляют 0,1 М раствор нитрата кальция, 2 мл 2'/г-ного раствора диэтилдитиокарбамината натрия и нагревают до кипения, так как при комнатной температуре ионы кобальта вытесняются неполностью. Диэтилдитиокарбаминат кобальта с примесью диэтилдитиокарбамината никеля экстрагируют двумя порциями (15 и 10 мл) этилацетата, раствор промывают сначала небольшим количеством воды, затем водой с добавкой 1 мл 2ь6-ного раствора НцС!г (для разрушения комплекса никеля, а также комплексов железа и марганца).
Оптическую плотность раствора измеряют при 425 ммк. Фотомегрический метод определения кобальта в никеле посредством мономвтилового эфира о-нигрорезориина [14!7]. Влияние железа устраняют прибавлением цитрата натрия, а меди — тиомочевиной. Оптическую плотность раствора комплекса кобальта в четыреххлористом углероде измеряют при 400 ммк. Полярографическое определение кобальта в никеле [957]. Навеску никеля сплавляют с перекисью натрия, и плав растворяют в воде. Аликвотную часть фильтрата подкисляют соляной кислотой, прибавляют 5 г хлорида аммония, 40 мл концентрированного раствора гидроокиси аммония, 3 г сульфита натрия, 5 мл 0,5ч/ь-ного раствора желатины и полярографируют, определяя кобальт методом стандартных добавок.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
