И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 43
Текст из файла (страница 43)
К фнльтрату прибавляют насышенный раствор фторида натрия, 25%-ный раствор едкого патра до рН 6 и воду до 100 жл К 10 мл профильтрованного раствора прибавляют 10%-ный раствор тиомочевины, 5 гнл !0% ного раствора а-фурилдиоксима в безводном пириднне и 5 ятл пиридина, выдерживают 10 мин., подкисляют раствором соляной кислоты (15 лзл) и экстрагируют двумя порциями хлороформа по 20 и !5 жл.
К соединенным экстрактам прибавляют 4 лтл пиридина, разбавляют хлороформом до 50 жл и измеряют оптическую плотность в 10-сантиметровых кюветах с синим светофильтром. Для построения калиоровочного графика применяют раствор, получениьш растворением ! г кобальта в 10 жл азотной кислоты (1:!) и последующим разбавлением водой до концентрации 0,1 мг/лл Со.
Определение кобальта в маргаицовых рудах и марганцовистых шлаках с помощью этилксантогената [261]. Навеску руды с содержанием 0,03 — 0,1 мг кобальта разлагают концентрированной соляной кислотой, отфильтровывают нерастворимый остаток (кремнекислота и др.), из фнльтрата осаждают в делительной воронке кобальт и другие тяжелые металлы (железо, никель и др.) 1 М раствором ксантогената калия и экстрагируют четыреххлорнстым углеродом. Раствор ксантогенатов металлов в четыреххлористом углероде промывают 10 — 20 лтл аммиачного раствора тартрата натрия; при этом железо переходит в водный раствор в форме тартратного комплекса, а никель — в фортте аммиаката.
Неводный раствор, окрашенный в присутствии кобальта в желто-зеленый цвет, отделяют от водной фазы и измеряют оптическую плотность экстракта при 435 л!мк. Возможно также определение методом стандартных серий. Кобальт в шлаке определяют аналогично. Для определения кобальта в марганцовых рудах применя1от 1-нитрозо-2-нафтол [954]. Полярографическое определение кобальта в рудах н концентратах ]142] на фоне ппридинового буферного раствора. На. весну анализируемой руды обрабатывают концентрированными соляной и азотной кислотами и удаляют последние выпариванием с раствором хлорной кислоты.
К сухому остатку добавляют воду, 6 мл концентрированной соляной кислоты, 1О мл пири- дина и раствор разбавляют водой до 100 .чл (рН раствора 6,4). К 1О мл полученного раствора прибавляют 1 мл 1%-ного раствора желатины, разбавляют до 25 мл 0,5 М раствором трикалиеной соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, вводят около ! г твердого РЬОь фильтруют и полярографируют при потенциале 0,2 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду) методом добавок. При определении около 0,7% кобальта ошибка составляет около 2,5%. Воспроизводимость результатов — около 5%. Значительные количества железа, меди, никеля, марганца, цинка, молибдена, свинца, кадмия и других металлов не мешают. Другой вариант методики состоит в следующем 1322], Навеску 0,25 — 0,50 г пробы смешивают с 0,50 г фторида натрия или аммония и разлагают смесью соляной и азотной кислот, удаляя избыток последней выпариванием с соляной кислотой.
К солянокислому раствору прибавляют раствор гидроокисн аммония до щелочной реакции, приливают пипеткой 2 мл соляной кислоты (1: 1) и 2,5 мл пиридина и доводят водой до 50 мв. 20 — 25 л!',г раствора фильтруют через сухой фильтр, прибавляют 1 зГл 1%-ного раствора желатины, пропускают ток водорода 25 мин. и снимают полярограмму. Восстановление никеля происходит при потенциале — 0,8 в, а кобальта — при — 1,!— — 1,2 в.
Определению кобальта мешает цинк. Описано [62] определение кобальта в рудах после отделения железа окисью цинка и меди сульфидом натрия; кобальт окисляют перекисью водорода до трехвалентного и затем полярографируют. Следы кобальта (а также меди, никеля, цинка и кадмия) определяют в горных породах полярографическим методом ]1339] после отделения меди, никеля, кобальта, цинка и кадмия от мешающих элементов в виде рубеанатов, последующего осаждения нитрозонафтолата кобальта. Потенциометрическое титрование кобальта ]120, 121] в рудах раствором феррнцианида калия. Двухвалентный кобальт окисляется раствором феррицианида калия в щелочном растворе; при этом титруется также марганец. В описываемой ниже методике сначала окисляют марганец перманганатом в кислом растворе, содержащем фторид натрия, до трехвалентного состояния, а затем в этом же растворе после прибавления гидроокиси аммония титруют кобальт.
Трехвалентное железо маскируют прибавлением лимонной кислоты. 182 Пробу нагревают с концентрированной соляной кислотой 5 — 1О мин., добавляют азотную кислоту и упаривают раствор до густой консистенции. Выделившиеся соли растворяют в воде, к раствору добавляют 2 — 3 г хлорнда аммония и раствор гидроокнси аммония до появления мути. Затем приливают 15 счл 4 Л' раствора серной или соляной кислоты и разбавляют водой до 100 — 110 мл. Далее прибавляют 6,5 г среднего фторила аммония и титруют раствором перманганата до скачка потенциала. К оттитрованному раствору прибавляют !2 г хлорида аммония. В стакан емкостью 400 мл наливают 100 — 110 мл 25%-ного раствора гидроокиси аммония, прибавляют 15 г цитрата натрия или аммония и затем приливают из бюретки О,! или 0,05 М раствор феррицианида калия в избытке по отношению к предполагаемому количеству кобальта.
В приготовленный таким способом раствор вливают испытуемый раствор, оттитрованный пермангвнатом калия. Затем избыток раствора феррицианида калия оттитровывают раствором сульфата кобальта, содержащего 5% хлорида или сульфата аммония, до наступления скачка потенциала. При содержа~вин не более 1 — 2% кобальта, его можно с достаточно хорошей точностью определять прямым титрованием раствором феррицнанида калия. К раствору после окисления марганца перманганатом прибавляют 15 г хлорида аммония и в один прием вливают 100 згл 25%-ного раствора гидро- окиси аммония, содержащего 15 г цитрата натрия или аммония. Затем раствор титруют 0,05 М раствором феррицианида калия до наступления скачка потенциала. Определение в силикатных породах роданидным методом после концентрирования в виде дитнзоната 1836, 1256].
Породу разлагают смесью НС104 и НсГь После удаления НзР2 выпа. риванием досуха остаток растворяют в разбавленной НС!, прибавляют 5 лл 10%-ного раствора цитрата натрия, нейтрализуют гидроокисью аммония по лакмусу и добавляют еше несколько капель аммиака. Нерастворимый остаток сплавляют с На,СОм разлагают сплав соляной кислотой, добавляют к раствору 3 мл !0%-иого раствора цитрата натрия, раствор слабо подщелачивают аммиаком и сохраняют отдельно.
Из фильтрата от нерастворимого осадка извлекают кобальт несколькими порциями 0,01%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде. Подобным же образом экстрагируют аммпачный цитратный раствор карбонатного сплава. Из соединенных экстрактов выпаривают четыреххлористый углерод и остаток прокаливают при красном калении для разрушения органических веществ. Добавляют 2 — 3 капли соляной и азотной кислот и выпаривают досуха на водяной бане. Прибавляют 0,5 жл воды и 3 или 4 капли раствора 5пС)з для восстановле- ния меди.
В полученном растворе определяют кобальт роданидным методом в присутствии ацетата методом стандартных серий, Окраска анализируемого раствора должна быть чисто- синей, почти не отличающейся по оттенку от окраски стандартных растворов. Зеленоватый оттенок обусловлен неполным разрушением органических вегцеств, малым количеством введенного ЗНС!г для восстановления меди и большим количеством никеля. Применение изоамилового спирта имеет преимущество при анализе кислых пород и в присутствии больших количеств никеля.
К раствору после обработки ЗНС1х прибавляют 1,5 лл 50%-ного раствора роданида аммония и 0,5 лгл изоамилового спирта. Сильно взбалтывают и после разделения фаз сравнивают окраску неводного слоя с окраской экстрактов, полученных после обработки аналогичным способом приготовленных стандартных растворов.
Малые количества кобальта в горных породах можно также определять фотометрически 1-нитрозо-2-нафтолом [793), нитрозо-Й-солью или полярографически после обогащения осаждением кобальта (также пикеля и меди) рубеановодородной кислотой [202). Определение малых количеств кобальта в силикатных породах методом изотопного разбавления [139!]. К 0,5 г пробы прибавляют 2 лл раствора, содержащего Сола, и разлагают смесью НС10, и НгГг обычным способом. Остаток растворяют в соляной кислоте, к раствору прибавляют 5 мл 10%-ного раствора цитрата натрия, раствор гидроокиси аммония до рН 9 — 1О и экстрагируют кобальт несколькими порциями раствора дитизона в четыреххлористом углероде.
Объединенные экстракты выпаривают досуха и прокалинают. Остаток растворяют в 2-3 каплях азотной кислоты и нескольких каплях соляной кислоты, раствор вновь выпаривают, остаток растворяют в нескольких каплях соляной кислоты и разбавляют до 2 мл водой. Одну часть полученного раствора выпаривагот досуха и изчеряют ее активность.
В другой части раствора определяют содержание кобальта ацетонроданидным методом в присутствии 8пС!г измерением оптической плотности раствора при 610 ммк На основании полученных данных (удельная активность раствора и количество кобальта) вычисляют содержание кобальта в исходной пробе. При определении 10 †мкг кобальта абсолютная ошибка составляет 0,3 мкг, Определение следов кобальта в цементах с использованием митрово-11-соли и радиоактивного Со" [795].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
