И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 21
Текст из файла (страница 21)
К аналогичным выводам пришли Фостер и Вильямс [729]; по их данным, прокаливание С050, при температурах 500, 530 и 550'С приводит к незначительному термическому разложению 93 осадка. В другой ра оте б [1160] верхним пределом указана тем- пе ат а 500 †5' С. Р )Р е фосфатным методом. Осаждают кобальт-аммоОпределение фосфатным ме осфата нат ия: ний-фосфат в нейтральной среде раствором фо ф р Со50~+1ЧНаОН+!ЧааНРО,=СомНаР04+Маа50,+Н,О, С ХН РО Н О обычно прокаливают для получения весовой о.' О.
о мы — пирофосфата кобальта СоаРа КН РО Н О можно также взвешивать непосредОсадок Со а 4 е ат е !00'С. ств евно после высушивания при температуре О ение можно вести двумя спосооами: ) р : а к иейт альносажд наг ия и му раствору ко а бальтовой соли, содержашему анетат р фосфата аммо- хлорид аммония, о ия, прибавляют избыток раствора ф ф льтовой соли, со- ния (о)Н„)аНРО,; б) к кислому раствору кобальтовой держащему из ыток о б фосфата аммония, прибавляют раствор гидроок оокиси аммония до выделения осадка.
Ф ф ы" метод можно применять только п осле отделения . Таким об азом, кобальта от большого числа других элементов. ак р использование метода сильно о р и . , 729, 947, 1052, многими авторами [ [419, 609, 626, 654, 659, 728, !276, 1278, 1490]. Хорошие результаты можно полу строгом соблюдении рекомендуемых у словий осаждения. О овные ошибки связаны с частичной р р при от г. аство имостью осадка оно ! е ассмат ивается влияние и н непостоянством его состава. Ниже р р в. условий р осаждения на точность результато . , и в ильт ате а) Растворимость осадка довольно заметна, ф р всегда остается от , до 0,4 3,0 мг кобальта при обшем его колиобальт около !00 жг.
Поэтому необходимо определять коба в фи, р . Д ф [654] насыщали фильтрат в фильтрате. Шеллер [1278] и афти се оводо одом и переводили о р образовавшийся сульфид кобальта ем в Со О,. Предложено было также пользоваться Рокалнванием оа и Ред для этой цели 1-нитрозо-2-нафтолом [728, 729]. Н аство а; ошибка возРастворимость осадка зависит от р рм~вор~; [728, 1052].
При добавлении большого избытка аммиака рас- та р ся. оримость осадка также увеличивается. б) Р личные условия осаждения оказываю т значительное азли и очень боль- влияние на точность результатов. В частности, при ез льтаты, шом избытке осадителя получаются завышенные р у вероятно, вследствие т о клонения действительного состава осад- ка от формулы Сей)На~~4 ' ~аЮ ое значение имеет последовательность приливания Большое значени нат ия. астворов гидроокиси аммония и фосфата р ф " ожет быть либо непосредственно осав) Весовой формой мож док Со а 4 5)Н РО Н О, либо пирофосфат кобальта СоаРаО,.
В первом случае осадок высушивают при 100'С. Сравнение этих двух методов показало, что при взвешивании высушенного осадка СоХН4РО4 Н,О получаются повышенные данные. Превращение СоХН4РО4 НаО в пнрофосфат кобальта начинается при температуре 580' С [659], причем кривая пиролиза Со'хН4РО, НаО показывает, что пирофосфат кобальта является хорошей весовой формой, Оптимальный температурный интервал прокаливання лежит между 650 и 900' С; в работе [728] осадок прокаливали при 730'С.
Определение в форме вольфрамата [396]. Метод основан на осаждении кобальта раствором вольфрамата натрия Со50,+!ЧааЧГО, Сое70,+Гчаа50а Состав осадка соответствует формуле Со!ЧОа 2НаО. Метод применим в случае растворов, не содержащих других ионов, образующих малорастворимые вольфраматы. Оптимальные условия осаждения: РН около 8, небольшой избыток раствора вольфрамата натрия, раствор должен содержать около 50% метилового спирта. Осадок промывают после отстаивания в течение часа 50%-ным раствором метанола и сушат 3 часа при 125' С.
При определении от 0,006 до 0,45 мг кобальта ошибка лежит в пределах от — 2,38 до 0,84%. Описано также кондуктометрическое титроваиие кобальта вольфраматом натрия [623]. Определение в виде селенита [398]. Осаждают кобальт раствором селенита натрия Со50,+1Чаа5еОа Со5еОа+!Чаа50а Состав осадка соответствует формуле Со5еОа 2НаО. Условия осаждения: РН 8 — 9, температура осаждения 60'С.
Аморфный красно-фиолетовый осадок при 3 — 4-часовом стоянии в маточном растворе переходит в кристаллический. Осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр, промывают водой для удаления избытка селенита натрия, высушивают и взвешивают. Для уменьшения ошибки от растворимости осадка рекомендуется осаждать селенит кобальта из раствора, содержащего 50% этилового спирта. Известны амперометрический [620] и кондуктометрический [623] варианты метода.
Определение в форме малорастворимых соединений с комплексным аиионом кобальта Определение кобальта в виде КаСо(5(Оа)а впервые было предложено Фишером [704], однако дальнейшие исследования показали, что метод имеет существенные недостатки, вызванные непостоянством состава осадка и большой продолжительностью полного осаждения. Другие авторы осаждали кобальт в виде КачаСо(о)О,)а [594]. При соблюдении определенных условий состав осадка соответствует его формуле, но термогравнметрически показано [659], что свойства осадка (К, Ха)зСо(НОз)б не соответствует требованиям, предьявляемым к хорошей весовой форме. В настоящее время кобальт осаждают в форме гексанитрокобальтиата калия или смешанных солей ка.чия и натрия главным образом для его отделения от других металлов (см.
стр. 68), Кооальт в форме ионов Со(ХОз)б'- количественно осаждается раствором [Со(лНз)б]С1з [1180, !18!]. Осадок [Со(ХНз)б][Со(ХОз)б] взвешивают после высушивания в вакуум-экснкаторе. Метод позволяет определять кобальт в присутствии ионов кальция, стронция, бария, цинка, марганца, кадмия, меди и свинца. Ионы калия и аммония должны отсутствовать. Погрешность определения составляет около 0,5% . Возможно также микрогравилзетрическое определение нескольких десятых долей миллнграмма кобальта [1180]. При этом погрешность определения составляет 1,5б1б. Преимушествами метода являются высокий молекулярный вес соединения и небольшой фактор пересчета на кобальт (0,1188). Ненадкевич и Салтыкова [236] разработали гравиметрический метод определения кобальта, основанный на осаждении цианидного комплекса трехвалентного кобальта нитратом серебра КаСо(СГ414+ЗАКХ04-АааСа(С1Ч)4+3 КЫ04 Осадок высушивают при !30'С.
Он устойчив при температуре от 98 до 252'С [659]. Метод пригоден для определения кобальта в присутствии никеля. Кобальт определяют взвешиванием СоНп(5С14))4. Метод был предложен в !946 г. [974] и разрабатывался далее другими авторами [172, 1319]. К раствору сочи кобальта прибавляют раствор хлорной ртути и роданида аммония, выделившийся осадок промывают разбавленным раствором осаднтеля, затем эфиром и взвешивают после высушивания при температуре 90'С. Определение в форме малорастворимых соединений с комплексным катионом кобальта.
Определение в форме лиридинроданидного комплекса кобальта [!348, !353]. Ме~од основан на выделении СоР94(ВС4Ч)з из раствора соли кобальта роданидом щелочного мета.чла и избытком пиридина Со504+404Н41Ч+244Н45СХ Со(СаН44н)4(5СЫ)х+(1нН4)4504. Метод позволяет определять кобальт в присутствии щелочноземельных металлов. Железо и алюминий мешают, однако эти ионы можно удержать в растворе и элилзиннровать их мешающее действие связыванием в салицилатные или тартратные комплексы.
Катионы меди, кадмия, никеля, марганца и цинка образуют аналогичные осадки и их необходимо удалить перед осаждением кобальта. 96 Разработан [1350] метод совместного гравиметрического определения кобальта и никеля; после определения никеля диметнлглнокснмом содержание кобальта вычисляют по разности. Осадок [Со(СзНзМ)4](5СХ)з нерастворим в амиловом спирте, мало растворим в воде, этиловом спирте н диэтиловом эфире и хорошо растворяется в метиловом спирте и хлороформе, Он практически не растворим в этанольном растворе щелочного роданида н пиридина, в эфирном растворе пиридина и в абсолютном этаноле, содержащем пиридин. Осадок высушивают в вакуум-экскикаторе; весовая форма [Со(СзНзХ)4](5СХ)з, фактор пересчета на кобальт — 0,12002. Метод был применен для определения кобальта в сталях [226].
Аналогичный метод взвешиванием роданид-фенантролинового комплекса [Со(СдНзМз)з](5СМ)з [1!83] позволяет определять от О,! до 1,8 мг Со в присутствии катионов натрия, калия, кальция, стронция, бария, скандия, алюминия и хрома, не применяя маскируюших средств. Осаждение ведут из раствора с рН 3 — 4 (в присутствии посторонних элементов или с рН 3 — 6 для растворов, содержащих только кобальт), прибавляя 0,05 — 0,1 г роданида амлюния и 0,5 — 2 мл 2б(б-44ого раствора хлористоводородного о-фенантролина. Выделившийся осадок промывают на фильтре теплым раствором смеси роданида аммония и хлористоводородного фенантролина, затем несколько раз небольшими порциями воды (по 0,5 мл), 3 раза порциями по 0,5 мл смеси этанола с эфиром (1: 3) и 3 раза (порциями по 0,5 мл) диэтиловым эфиром. После 5 — 10-минутного высушивания в вакуум-эксикаторе осадок взвешивают.
Фактор пересчета на кобальт — 0,1! 01. 04гределение в форме [Со(СзНбг)) 4]СгзОп При добавлении к водному раствору соли кобальта пиридина и насыщенного раствора бихромата калия образуется осадок Со504+4СаНа(ч+КаСга04=(Со(С4Н,1Ч) 1Сгаот+К,50, Осадки аналогичного состава дают также катионы ртути, медн,,кадмия, никеля, цинка, марганца, хрома, свинца, серебра и железа, поэтому все эти ионы необходимо удалить. Образование осадка [Со(СзНаХ)4]СгзОт было использовано [1182] для разработки гравиметрического метода определения кобальта (также никеля и кадмия). Осадок отфильтровывают черезстеклянный фильтр и промывают раствором, содержащим немного бихромата калия и пиридина, а затем этанолом и абсолютным эфиром, после чего высушивают 15 мин. в вакуум-эксикаторе и взвешивают.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
