И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 17
Текст из файла (страница 17)
нй, магний, кальций, бериллий, сурьму и мышьяк; д удер жания в растворе сурьмы необходимо прибавить в у кислоту [1467]. Кобальт отделяется вполне удовлетворительно от онов ртути (П), олова (П), свинца, кадмия, мышьяка, сурьмы, алюминия, марганца, кальция, магния, висмута и '[755]. Однако в присутствии больших количеств никеля и олова, особенно если в растворе находится также висмут, осадки содержат большие нли меньшие количества этих элементов. Предполагается, что мешающее влияние олова обусловлено образованием соединения, содержащего одновременно олово и кобальт.
Полностью или частично осаждаются вместе с кобальтом медь (рН 4 — 13), железо (рН 0,95 — 2,0), ванадий (рН 2,05— 3,2!), палладий (рН 11,82) и уран (рН 4,05 — 9,4). (Указанные границы рН осаждения взяты из работы [1402].) Соединение кобальта, образующееся при рН 4 — 9 и экстраги ованное в неводный растворитель, стабильно по отношению гиро к достаточно концентрированным сильным кислотам щ чам, а с соединения железа, меди, хрома и других металлов неуст й о" чивы и при соответствующей обработке переход дт п ибавный ра створ. Осаждение железа можно предотвратить р е полагается лением лимонной кислоты при рН выше 4.
Если пред отделять кобальт 1-нитрозо-2-нафтолом перед его гравиметрнческим определением, при анализе материалов, содержащих много железа, то последнее лучше предварительно отделить, 1-Нитрозо-2-нафтол применялся для отделения кобальта от никеля, цинка и алюминия [817], от никеля [133, 134], железа 1135, 522, 684], цинка [1228], марганца [891] и др, Примеры применения реагента для отделения кобальта и его определения в сталях, рудах, силикатных породах, почвах, биологических материалах, чистых металлах и др, см. в гл.
9. Разделение купфероном. Водный раствор купферона осаждает кобальт из нейтральных илн уксуснокислых растворов частично в виде соединения розовато-коричневого цвета. Раствори- 74 мость осадка равна 1,3 10-' мольул или 77 мг в 1 л [1178]. Из растворов, содержащих минеральные кислоты, кобальт совсем не осаждается купфероном. Поэтому купферон можно применить для отделения от кобальта катионов, осаждающихся в мпнеральнокнслых растворах, а именно — 'одновалентной ртути, висмута, сурьмы, олова, железа, титана, четырехвалентного урана, цнрконня, ванадия и галлия.
Из уксуснокнслых или нейтральных растворов вместе с кобальтом полностью или частично осаждаются катионы меди, тория, алюминия, свинца, кадмия, никеля, серебра, двухвалентной ртути, хрома, марганца и цинка [1179]. Купферон применялся для отделения железа от кобальта перед определением последнего электролизом [1145]. При определении кобальта в стали посредством нитрозонафтола железо н медь отделяли экстрагированием хлороформом купферонатов этих металлов [1233]. Была изучена экстракция купфероната железа хлороформом в присутствии кобальта и разработана методика определения последнего нитрозо-те-солью [129, 130]. Разделение этилксангогенатом калия и другими производны.ми ксантогеновой кислоты. Фотоьтетрический метод определения кобальта в присутствии посторонних элементов экстрагированием этплксантогената кобальта четыреххлористым углеродом в аммиачном растворе описан на стр 153.
Другие методы разделения также основаны на нерастворнмости этилксантогената кобальта в аммиаке. Разработана методика [585, 586] отделения кобальта от никеля. Поступают следующим образом [148!]. К рзетзору, солержзпгему кобальт н никель, прибавляют лимонную кнслоту н нзбыток аммиака. Затем прибавляют этнлксзнтогензт калия и уксусную кислоту, причем кобальт н никель осаждаются Отфнльтроззнныа осадок обрабатывают раствором аммиака, прк этом этнлкезнтогензт никеля рзетзоряется, з этнлксзнтогензт кобзльтз остается з осадке. Разделение возможно в прнсутетзнн трекззлентного железа Изучалась полнота экстрагирования этил-, изопропил-, бутил-, изоамил- и бензилксантогенатоа кобальта при различных рН [354].
При рН 1 экстрагируется хлороформом только этнлксантогенат кобальта, а катионы цинка и кадмия остаются в растворе. Другие производные ксантогеновой кислоты ведут себя аналогично. Осаждение этнлксантогената кобальта использовалось также для очистки цинковых растворов от кобальта [353]. Разделение диэгилдитиокпрбаминатом натрия. Днэтилдитиокарбаминат натрия реагирует в водных растворах с солями сурьмы, висмута, кадмия, хрома, кобальта, железа двух- и трехвалентного, свинца, марганца, ртути, никеля, серебра, олова, урана, цинка и других металлов, образуя окрашенные в различные цвета осадки [533].
Диэтилдитиокарбаминат кобальта 75 окрашен в зеленовато-коричневый цвет. Подобно соединениям меди и никеля (613), он растворим в диэтнловом эфире, бензоле н других органических растворителях. Экстракционно-фотометрический метод определения кобальта диэти,тдитнокарбаминатом в присутствии посторонних элементов описан на стр. 151. Диэтилдитиокарбаминат применяется [1264) для отделения кобальта (и никеля) при анализе цинковых руд и электролитов. Метод основан на нерастворимости диэтплдитиокарбаминатом кобальта (и никеля) в аммиаке, в то время как соответствующее соединение цинка растворимо. К раствору, содержащему кобальт и никель н большой избыток цинковой соли, прибавляют твердый хлорид аммония и затем раствор аммиака до полного растворения вначале образующегося осадка.
11алее прибавляют водный раствор диэтилдитиокарбамината натрия и экстрагируют хлороформом. Весь цинк остается в водном растворе. Экстракт выпаривают для удаления хлороформа и в остатке определяют кобальт обычными методами. Экстракция диэтилдитиокарбамината кобальта четыреххлористым углеродом из тартратного раствора при рН 14 была применена для радиохимической очистки кобальта при его радиоактивационном определении. При этом вместе с кобальтом экстрагируются только ничтожные следы железа и цинка [678). Относительно экстракции диэтилдитиокарбаминатов см.
также [1091). Медь отделяют от кобальта экстракцией хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината свинца; медь переходит в хлороформный слой. В водном растворе кобальт определяют нитрозо-Гх-солью (18!). Разделение дитиэонолг. Дитизон применяется главным образом для отделения небольших количеств кобальта от посторонних элементов перед его фотометрическим определением в силикатных породах, биологических и растительных материалах и др. Дитизонат кобальта образуется при рН от 5,5 до 8,5. Это дает возможность отделить от кобальта серебро, медь, ртуть (П), палладий (П), золото (1П), висмут, т. е. элементы, экстрагирующиеся раствором дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде при рН менее 4, Экстрагирование дитизоном из аммиачного раствора, содержащего цитрат, отделяет кобальт от железа, хрома, ванадия и многих других металлов.
Цинк, свинец, никель и кадмий при указанных условиях экстрагируются вместе с кобальтом, однако если экстракт обработать разбавленным раствором соляной кислоты, то дитизонаты цинка, свинца и кадмия разлагаются и переходят в водную фазу, а дитизонат кобальта остается в неводном растворе без изменения (827). Ионы никеля можно выделить экстракцией раствором диметилглиоксима в хлороформе из аммиачного раствора, содержащего нитрат-ионы [1256).
Дитизонат кобальта при рН 5 — 9 не образуется в присутствии цианидов, при рН более 6 — в присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты; при рН 5 слабое маскирующее действие оказывает тиосульфат натрия (126). Цитраты в кислой среде при высокой концентрации подавляют экстракцию [1037). Экстракция дитизоната кобальта применялась при определении кобальта в силикатных породах [!256), в растительных и животных тканях [!О!6), для отделения кобальта от пинка, свинца, кадмия, висмута и др.
[827). Экстракция дитизонатов кобальта, никеля, цинка и меди хлороформом из тартратных растворов с рН 9,5 исследовалась в работе [687). Изучалась экстракцпя дитизонатов кобальта, цинка, кадмия и ртути при разных рН [174), экстракция дитизоната кобальта эфиром [1092). Разделение 8-онеихинолинол!.
8-Оксихинолин реагирует с ионами многих металлов, образуя малорастворимые 8-оксихинолинаты. В табл. !6 указаны величины рН начала осаждения и границы рН полного осаждения 8-оксихинолинатов различных металлов. мелочные растворы содержали тартрат натрия [722, ?70, 771, 1098). Таблица 16 Величины ри осшкхения 8-оксихинолннатов металлов рн начала исаж девая рн начала осаж- дения Граиыгы р!! аси- ного осаждения Границы рн пол- ного осаждения Металл Металл 6,7 4,3 Магний Марганец Молибден Никель Палладнй Алюминий Сурьма Висмут ..
3,5 4,0 6,1 Кадмнй Кальций Церий (!И) 3,7 3,5 Торий Титан Вольфрам Уран Ванадий Хром (П1) Кобальт 2 8 Медь ... 2,2 Галлий Индий Железо (ГВ) [ 2,4 Свинец .. 4,8 3,1 Цинк Цирконий Границы рН полного экстрагирования хлороформом 8-оксихинолинатов некоторых металлов следующие: железо 1,9 — 3,0. алюминий — 4,3 — 4,6, висмут — 4,0 — 5,2, кобальт — 6,8 и выше, 77 4,2 — 9,8 1,5 4,5 — 10 5 5,4 — 14,6 9,2 — 13,0 Слабощелочной раствор То же 4,2 — 11,6 5,3 — 14,6 6 — 8 Ацетатный буфер 2,8 — 11,2 8,4 — 12,3 9,4 — 12,7 5,9 — 10,0 3,6 — 7,3 4,3 — 14,6 Разбавленная соляная кислота 4,4 — 8,8 4,8 — 8,6 5,0 — 5,7 4,1 — 8,8 Ацетатный буферный раствор 4,6 — 13,4 Ацетатный буферный раствор ь "Ф ь о О х хь х х 8 ~ь х о <л ха" Д х 2 Х ьсх Я ор х2: щ э ь й" О 8;.1,', О.
Йх 8 О хж а ох Е 8о х,ь о х~ аь ~х Ох О3 Р х Ь х х с. х 1 ь Ф. о з„к ха До х Л ь ь а хи ь х $ ос ь ь й. ь ю о ы о "о сз с~ сэва о ь ь ь п о о о 'Х сз о о Х Й Я о о э ы ь ч ч 8. =1=гх 7з никель — 6,7 н выше, медь — 2,7 — 7,0. Предложен метод (1086] отделеняя железа, меди и висмута от кобальта экстракпией 8-оксихинолинатов указанных элементов хлороформом прн рН ниже 3,5; кобальт прн этом не экстрагнруется. Разделение ацетилацетоном. Ацетилацетон реагирует практически со всеми металлами, образуя устойчивые внутрнкомплсксные соединения, не растворимые в воде, но растворимые в полярных органических растворителях [1101].
Предложен метод отделения небольших количеств кобальта от железа экстракцией ацстилацетоната кобальта четыреххлористым углеродом из аммиачных растворов, содержащих этилсндпаминтетрауксусную кислоту [20]. Вместе с кобальтом в неводный слой переходят также ацетилацетонаты меди, никеля, свинца, кадмия, цинка и марганца. Отделение бериллия от кобальта н многих других элементов основано на том, что из водного раствора с рН 9, содержащего комплексон Ш и ацетилацетон, хлороформом извлекается только ацетилацетонат бериллия (19]. Экстрагнрование ацетилацетоната трехвалентного.кобальта описано в работе [225].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
