И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Соли никеля мешают. 6-Фуроинпксим. Каплю анализируемого раствора наносят на фильтровальную бумагу, высушивают, наносят каплю раствора реагента и выдерживают над парами аммиака. В присутствии кобальта появляется коричневое пятно. Обнаружению кобальта мешают 1О-кратные количества висмута, 20-кратные количества хрома и алюминия, 100-кратные количества мышьяка, сурьмы и олова и 200-кратные количества свинца и ртути (11).
Марганец, кадмий и цинк мешают. Диацетилмоиоксим п-нитрофенилгидразона. К капле испытуемого раствооа прибавляют каплю концентрированного раство- ра гидроокиси аммония и 2 капли 0,[а)а-ного этанольного раствора реагента. В присутствии кобальта появляется фиолетовое или розовое окрашивание. Реакция проходит в соответствии с уравнением НзС вЂ” С=Ы вЂ” )ЧН вЂ” — ЫОз -)-зззСо'г+2МНз-~ Н,С вЂ” С=ЫОН Н С вЂ” С=)Ч вЂ” Ы=' '=ЫО з НзС вЂ” С = НΠ— Со/2 Синюю окраску аммиакатов никеля и кобальта устраняют прибавлением раствора цианида калия. Ряд методик обнаружения кобальта основан на использовании диметилглиоксима [502, 566, 697, 726, !295, 1349].
Аммиачные растворы солей кобальта реагируют с раствором диметилглиоксима с образованием растворимых коричневых соединений, подробно изученных Чугаевым [346] и другими авторами [690]. Коричневая окраска устойчива при добавлении уксусной кислоты. Реакция не очень чувствительна (см. табл. !4), но чувствительность можно повысить прибавлением органических аминов — бензидина, о-толидина, диамино-дибензофурона, дианизидина и др.
[566]. Для обнаружения кобальта в осадке сульфидов никеля и 'кобальта поступают так. Осадок сульфидов растворяют в смеси соляной и азотной кислот и раствор после фильтрования выпаривают досуха. Остаток растворяют в разбавленной уксусной кислоте, прибавляют 1 а твердого ацетата натрия, 0,5 ял 0,5зй.нога зтанольного раствора беизидина и затем избыток 1з)з-ного этанольного раствора диметилглиоксима. Если необходимо, отфильтровывают осадок диметилглиоксимата никеля. В присутствии кобальта фильтрат (или первоначальный раствор, если никеля нет) окрашен в красный цвет.
При обнаружении кобальта [по образованию его окрашенного соединения с дяметилглиоксимом и сульфидом [952)) к раствору соли кобальта, содержащего никель, прибавляют раствор ацетата натрия и затем раствор диметилглиоксима, отфильтровывают осадок и прибавляют к фильтрату немного раствора сульфида натрия. В присутствии кобальта появляется фиолетовое окрашивание; окрашенное соединение можно извлечь изоамиловым спиртом для повышения чуствительности обнаружения.
Еще более повышается чувствительность в том случае, если кобальт окислить до трехвалентного [1143). К анализируемому раствору прибавляют гилроокись аммония, затем избыток диметилглиоксима, фильтруют, если необходимо, и к фильтрату прибавляют перекись водорола, после чего нагревают до кипения. Далее прибавляют 2 капли раствора полисульфида натрия. В прис)~ вни кобальта поваляется синее окрашивание.
Чувствительность обнаружения 1: 5000000, ни один из обычных ионов не мешает реакции. Состав образуюнсегося соединения соответствует [1029) формуле Н[Со[))з))з5з), гле [)г[ — диметилглиаксим Вместо полисульфида можно пользоваться различными васстановителями; так, в присутствии станнита ЫаззпОз появляется красное окрашивание [12411. 8. ОБНАРУЖЕНИЕ КОБАЛЬТА АМИНАМИ Многочисленные ароматические амины и соединения других классов, содержащие первичные, вторичные или третичные аминные группы, реагируют с солями кобальта с образованием комплексных окрашенных соединений.
В большинстве случаев .получаются продукты присоединения, в которых азот аминогруппы связан координационно с кобальтом. Возможен и иной характер взаимодействия, когда ион кобальта вытесняет водород амино- или иминогруппы, как это происходит в случае бензимидазола. Реакции указанных типов осуществляются при взаимодействии кобальта с бензидином [302, 424, 696, 1346], о-фенилендиамином [658], (1-нафтиламином [625], о-фениленгуанидином [645], антипирином [1419, 1500], дициандиачидом [780], 1,2-диаминоантрахинонсульфокислотой [648, !426], пиперидином [698], 2-(2-пиридин)-пирролом [672, 673), бензимидазолом, дифенилкарбазидом [791], глиоксалином [706], родамином [769], галлоцианином [643, 650], 1-фенил-3-метил-5-пиразолоном [644, 646, 647] и др.
Практическое значение для обнаружения кобальта имеют только некоторые из этих реагентов. Обнаружение кобальта с бензидином основано на его окислении солями трехвалентного кобальта в шелочном растворе с образованием продукта синего цвета. К испытуемому раствору прибавляют разбавленный раствор едкого патра до щ ло е чной реакции и затем нагревают до кипения Фильтруют н к остатку прибавляют каплю уксуснокислого раствора бензиднна В присутствии та появляется интенсивное синее окращивание.
Марганец, церий, таллий, хром и другие охислители дают такую же реакцию и должны отсутствовать (б 9б. ,Пиперидин СН,= (СНз — СНз)з=)чН взаимодействует с нитропруссидом натрия с образованием пентацианоаминоферроата натрия Наз[Ре(СХ)з ° СзН1,Х) 6Н,О, который является очень чувствительным реагентом на кобальт. Аналогичные соединения с нитропруссидом натрия дают пирндин и другие первичные, вторичные и третичные амины жирного ряда, Соединение )х[аз[Ре(С!Ч)зСзН1Щ реагирует с солями кобальта, причем получается травянисто-зеленый осадок Со!ь!а[Ге(С5!)з СзНыЩ. Для испытания на кобальт помептают каплю 1зй-наго раствора реагента ф вальную бумагу и прибавляют каплю нейтрального нли слабонислого анализируемого раствора В присутствии кобальта по в р' сто-зеленое пятно или кольцо, которое не удаляется при промывании водой (б98!.
7. ОБНАРУЖЕНИЕ КОБАЛЬТА АЗОСОЕДИНЕНИЯМИ Помимо перечисленных в табл. 14, описаны реакции кобальх элементов с метилоранжем и аналогичными азосоединениями [589, !!94 †!198], анилиновым желтым [ 2-аминонафталин-(1-азо)-бензол-2-дикарбоновой кислотой [72), с которыми катионы кобальта образуют растворимые и мало- растворимые окрашенные соединения; некоторые из них пригодны для микрохимического обнаружения кобальта в присутствии никеля. Водный раствор эрнохромкрасного В при добавлении интрига натрия и уксусной кислоты становится красновато-желтым, однако в присутствии кобальта появляется оранжевое окрашнвание.
Никель мешает и его необходимо удалитгь Раствор, не содержащий никеля, нейтрализуют твердыч бикарбонаточ натрия, прибавляют 5 — 10 капель раствора красителя, вате~~ 9 капли З,бйз-ного водного раствора интрига натрия и подкисляют разбавленной уясусиой кислотой. Хром н ванадий также дают оранжевую окраску, однако окраска от крома быстро исчезаег. 8. ОБНАРУЖЕНИЕ КОБАЛЬТА СПИРТАМИ И ОРГАНИЧЕСКИМИ КИСЛОТАМИ Описаны методики обнаружения кобальта пирокатехином [14?!], резорцином [9?9], глицерином [237], сахаровой [!435], о-фталевой кислотой [1520], гексагидробензойной кислотой СеН„СООН [907, 908), микрокристаллоскопическое обнаружение кобальта в форме пиридин- и уротропин-малонатных комплексов [342].
9. ОБНАРУЖЕНИЕ КОБАЛЬТА ДРУГИМИ РЕАГЕНТАМИ Предложены методы обнаружения кобальта [254] методом растирания [136), при помощи тиосульфата натрия [355) в виде окрашенного в винный цвет соединения ]ь!аз[СО(5зОз)]т], 7-нитро-8-оксихинолин.5-сульфокислоты [1088], алканина [727], 8-оксихинолина [682], фурфурола [275) аллоксана [615, 616], кохинола [769], родизоновой кислоты [1109], 5,8-диоксихиноксалина [889], 3- и 5-оксиминометилсалициловой кислоты [12!8) и с применением различных других реагентов [237, 264, 300, 402, 444, 579, 587, 706, 1108, 1350, 1473, !479], Изучались цветные реакции ионов кобальта и других металлов с биссалицилальдегидэтилендиамином СеН4СН(ОН) СН: М.
° СНтСНз5): СН(ОН) СеН„[1326). ~Ионы кобальта обнаруживают по его каталитическому действию на реакцию окисления люминола перекисью водорода [278, 1!64). Используются также родамин С [550), кошениль и другие реагенты. 10. ОБНАРУЖЕНИЕ КОБАЛЬТА В РАЗЛИЧНЫХ МАТЕРИАЛАХ Описаны методики обнаружения кобальта в минералах [232, 576), лаках [408], сталях [683, 765, 875], тканях [193, ! 142, 137!]. Обзор по применению микроанализа к изучению состава минерального сырья и технических продуктов см. [!8]. Глава П/ ОТДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ Кобальт содержится в рудах, минералах, сплавах, сталях и других промышленных и природных материалах чаще всего вместе с железом, никелем, марганцем, медью, хромом, молибденом, вольфрамом, ванадием н некоторыми другими элементами. Поэтому большое значение имеют методы отделения кобальта от названных элементов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
