И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 16
Текст из файла (страница 16)
Соли трехвалентного железа также несколько загрязняют осадок фенилтиогидантоината кобальта. Однако ионы мышьяка, урана, ванадия, титана, вольфрама, молибдена, цинка, марганца, хрома, алюминия, магния и кальция осадков не образуют. Методика отделения такова [14901. К раствору, содержащему около 25 мг кобальта н не более 1 г железа, прибавляют 8 г лимонной кислоты и нейтрализуют концентрированным раствором ~идроокнсн аммония, который прибавляют в некотором избытке. Нагревают раствор до 35'С и прибавляют 0,7 — 1,0 г фенилтиогидантоиновой кислоты, растворенной в 50 мл зтанола Кодбу с содержимым взбалтывают, нагревают до кипения, осадок отфильтровывают н промывают 05гь-ным раствором цитрата аммония до отрицательной реакции на железо.
Кобальт можно затем определить в виде окисла или сульфата. Прн определении в виде окисла рекомендуется прокаливать осадок при !050' С 1862]. 70 Осаждение кобальта фенилтиогидантоиновой кислотой применялось также (1490[ при определении кобальта в стали с конечным титрованием бихроматом [6?4). Фенилтиогидантоиновая кислота применялась [596) для отделения кобальта от никеля и цинка.
Разделение эгилендиамином. Известен метод разделения никеля и кобальта прн помощи этилендиамцна. Трехвалентный кобальт образует растворимый этилендиаминовый комплекс при действии этилендиамина и перекиси водорода; в этих условиях никель образует малорастворимое комплексное соединение фиолетового цвета. Для количественного разделения необходимо переосаждение [!470). Разделение триэганоламином Х(СНхСНзОН) з. Триэтаноламин образует с кобальтом растворимое комплексное соединение карминово-фиолетового цвета, соли никеля и меди дают растворы, окрашенные в синий цвет.
Катионы ртути(1), свинца, серебра, кадмия, ртути(11), висмута, олова, железа, алюминия, хрома и цинка образуют осадки различного цвета. Трнэтаноламин применяется для качественного обнаружения кобальта (747, 868), для разделения кобальта и никеля [1224), отделения железа от кобальта и никеля (954] и как групповой реагент в качественном анализе [276). В последнем случае при прибавлении 20о1о-ного раствора триэтаноламина к растворам, содержащим катионы алюминия, марганца, цинка, висмута, олова(Н), сурьмы и железа(11), образуются осадки, нерастворимые в избытке триэтаноламина, а катионы трехвалентного хрома, меди, кобальта и никеля образуют окрашенные растворимые соединения; катионы ртути, свинца и четырехвалентного олова в этих условиях дают бесцветные растворимые комплексы.
Методика разделения никеля и кобальта (1224) основана на том, что в сильнощелочной среде комплекс никеля с триэтаноламином полностью разлагается при нагревании, а комплекс кобальта устойчив. Таким образом, гидроокись никеля выделяется в осадок, а кобальт остается в растворе. К раствору, содержащему соли кобальта и никеля, прибавляют избыток лУ%-ного раствора тризтаноламина с таким расчетом, чтобы на каждый моль металла приходилось по 10 молей реагентя. Далее прибавляют 0,01 Аг раствор капбоната натрия до тех пор, пока на каждый моль металла будет прибавлено 100 зюлей НагСОз. При нагревании этого раствора до кипения никель полностью осаждается, Описана также методика отделения железз от кобальта н никеля, пригодная для анализа марганцевых руд 19541.
Разделение коричной кислотой СаНзСН: СНСООН (245, 246). Коричная кислота применена для отделения железа, алюминия и хрома от кобальта, марганца, никеля и цинка. Первые три катиона образуют с коричной кислотой при рН 5 малораствориигые соли, в то время как последние четыре катиона дают 71 растворимые комплексные соединения. Для устранения соосаждения двухвалентных элементов прибавляют хлорид аммония. Аналогичная методика описана и для отделения кобальта и катионов других двухвалентных металлов от галлия и индия [248], от титана, цпркония и тория [247]. Во всех этих случаях практически не наблюдается соосаждение двухвалентных металлов с гидроокисями высоковалентных металлов, Разделение гидроокисью аммония с маскированием кобальта гиавелевой кислотой. Отделение железа от кабальтв гидро- окисью аммония не дает хороших результатов из-за соосаждения кобальта с осадком гидроокиси железа.
Для улучшения разделения прибавляют щавелевую кислоту, которая связывает кобальт в комплекс. Анализируемый материал должен содержать от 0,5 до 4 мг кобальта. Если отношение железа к кобальту больше, чем 1О: 1, то железо предварительно зкстрагяруют даэтиловым эфиром из солянокислого раствора, Раствор делают слабокнслым и разбавляют до 900 мл, Далее прибавляют 1О мл 1Оэй-нога раствора щавелевой кислоты, затем нейтрализуют раствором гидроокиси аммонит и прибавляют некоторый избыток последней. Кипятят и осадок, содержащим железо, отфильтровывают.
Кобальт остается в растворе [6111. Разделение иодидом калия в присутствии тартрата, Иодид калия осаждает кобальт и никель из аммиачного тартратного раствора; алюминий, хром, железо, сурьма и висмут остаются в растворе [1277]. Анализируемый материал растворяют в азотной кислоте, удаляют избыток последней выпариванием, прибавляют 1О-кратный избыток винной кислоты по отношению к общему количеству трехвалентных металлов, далее раствор гидроокиси аммония и 3 — 5 г иодида калия. Через 15 мин. осадои отфильтровывают и промывают раствором иадида калия.
Разделение с использованием пиридинроданидных комплексов. Для отделения от молибдена и вольфрама кобальт осаждают из тартратсодержащего раствора в виде пиридинроданидного комплекса СОРуч(3С)х()э [1354, 1355]. Другие методы. Возможно разделение кобальта, хрома и индия в щелочных растворах, содержащих сульфосалициловую кислоту [1399]; из этих растворов кобальт можно выделить 1-нитрозо-2-нафтолом. Исследована возможность применения защитного реактива 2НОС!а(СНз)зЫ4 ° 2НзО для разделения алюминия и кобальта [1385]. Изучено соосаждение кобальта с осадком дициандиаминдината никеля % (СаНзХ40з)х и показано, что [175] абсолютные количества соосажденного кобальта невелики.
С использованием изотопа Со'о изучен характер соосаждения кобальта с пикратами тетраминникеля п меди [81]. Разделение органическими реагентами с экстракцией. Галогенидов кобальта. Роданиды кобальта принадлежат к неоргани- 72 ческим соединениям, тем не менее для цельности изложения соответствующие методы разделения удобно рассмотреть в настоящем параграфе. Экстракция роданидов кобальта используется главным образом при фотометрическом определении кооальта в присутствии посторонних элементов (см.
стр, 154). В некоторых случаях экстракцпонный метод применяется также для отделения кобальта перед определением другими методамп плп для очистки соединений кобальта. Экстракция роданида кобальта позволяет отделить его от большинства других элементов. Частично экстрагирующиеся роданпды образуют также трехвалентное железо, никель, медь и цинк. Кобальт экстрагируется из лимоннокислого раствора, роданид железа не экстрагируется. Одна из методик разделения сводится к следующему [439].
К солянокислому раствору анализируемого вещества прибавляют 60'1-ный раствор роданида аммония и раствор цитрата аммония до исчезновения красного окрашивания роданида железа. Далее экстрагируют последовательно тремя порциями смеси 35'/е изоамилового спирта и 65'й диэтилового эфира. При однократной экстракцин извлекается 86 й кобальта; при трехкратной зкстракции в неводный слой переходит 99,7тэ кобалгта.
Кобальт можно реэкстрагнровать раствором гидроокиси аммония. Возможно экстракционное отделение кобальта от цинка [1020], извлечение кобальта в виде роданида из органических веществ [1357], технологическое разделение железа, никеля и кобальта экстракцией фурфуролом [1345], технологическая очистка кобальта от никеля [1307]. Изучалось отделение цинка от кобальта экстракцией из соляиокислых растворов [1020].
Исследовано извлечение раствором метилдиоктиламина в трихлорэтилене, раствором трибензиламина в хлороформе, трихлорэтилене и ксилоле. В различных условиях цинк переходит почти количественно в певодпый слой, увлекая небольшие количества кобальта; так, при экстракции из 3 Аг раствора соляной кислоты раствором трибензиламина в хлороформе около 72$ цинка вместе с 0,11огго кобальта переходит в неводный слой.
При этой же кислотности раствор метилдиоктиламина в трихлорэтилене извлекает практически весь цинк и около 1,5огго кобальта, Установлена возможность разделения роданидов железа, никеля и кобальта посредством противоточной экстракции фурфуролом [1345]. Для получения очень чистого кобальта для мишеней при циклотронной бомбардировке и очистки его от никеля использована экстракция рода- нида кобальта неводными растворителями. Из 14 исследованных растворителей наилучшие результаты были получены с метилизобутилкетоном (гексоном), метил-н-амилкетоном и бутилацетатом, так как коэффициенты распределения роданида никеля в этих растворителях оказались самыми низкими [1307]. Соединения роданида кобальта с органическими аминами.
7э!етоды отделения и фотометрического определения кобальта в виде соединений тетрароданида кобальта с крупными органическими катионами описаны на стр. 156, Экстракция кобальта раствором трибутнлфосфата нз 10 ту раствора соляной кислоты [407] позволяет выделить микрограммовые количества кобальта из металлического никеля. Трибутилфосфат рекомендуется для отделения урана от кобальта и других элементов[1383].Экстракция легкоплавкими ароматическими аминами (а-нафтиламин н др.) из р .) з растворов нодидов и бромидов позволяет отделить кобальт от меди [187]. Разделение 1-нитрозо-2-нафголом. Кобальт можно осадить или экстрагировать 1-нитрозо-2-нафтолом из растворов, содсрщ х ртуть, никель, хром, марганец, свинец, цинк, алюминий, .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
