И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Сс х са ! ~О о8 .Я ! Х с7 о О к Со 05 о О с с" к В ° с Ю со О к с о о х о 8 .ОО с нх» о .О а~ О .,о" "4 сс о ф,~ со сс Х 'О ° ОО о о сз д „.ф Х са о сз х: га к О О а а а О О О » О. О О о я О,' О с'с с с.'с ХО а о К О .а с х "'иса со Х"' й 3 йа ю х Х о сс сс хсх о ",'с ОО !о са сх сХ О. О о а 8 8 О. О О сс с О я а с Х О. а О х о а о о О О Х О О к сх О О О с- о а о сэ Х о с О О дс О с О Х О с с 8 4 Е й с1 + О 88 как х а.а о О 8 х' ха 8 оао Ес а о Х Оа О са КсО Л О" "- О 8 с):) Й Г сосо с с с ч! с и О Ес'! Еса О с $ О а О о ее со с с с 'с сссД ос со с! сц "со фсзсо оО ОССО Ос Ъсэййсз с ш Са ОСОссаЫсаос ото СОСО с о о с' со он о сб 6\ !'9 ! х х о„ х о С ОС Ф~ с 'уб вс "" ахх бс сЭ 'я со сс х с" Ясоос ь О~Л О а О СС й с БМ !йй сс "й 5 Я О ~со сс с4 й с О 'Н' с СО О~~ ЗС СО с ОО оас со о$, а В О О с.с В, С ОС со с оЯ я со о ',в.
ОО с с с' о с О О с с.з О с О Й с"- дх х с я 'х о сс, я с сз с ЦХ но с о Ь И С,'О СО ! ! - ! 6 С' СО ДЗ о с со со о" О с а с а о. а а ОС СО о . й с'с с сз а+ О О О О с2 с+ ° О о сз я д О а ь. О х о„о х о х сз 6- сю О „- " з!'а „*е сзи У щ х х о сс Х сэ О.. ссо 1 4 3 О. Ь с о с о =~8 -о с .с о,,ь о васс О ОС се О а с ос О. с со Е 'а Ч 4.
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ Методы выделения кобальта электролнзом и его отделение от других элементов рассмотрены на стр. 90. Был предложен метод разделения кобальта и цинка 1339!, основанный на выделении обоих элементов на ртутном катоде и последующем анодном растворении полученной амальгамы. При этом цинк переходит из амальгамы в виде ионов в водный раствор, а кобальт выделяется из амальгамы с большим перенапряжением и поэтому практически полностью остается растворенным в ртути.
Проверка метода показала 139!, что разделение не количественно, много цинка остается в амальгаме. Для отделения кобальта от цинка и кадмия было предложено проводить электролиз из щелочного раствора, содержащего тартрат натрия-калия и иодид калия; последний прибавляется для предотвращения окисления кобальта на аноде до высшего окисла 11449, 1463!. Изучены условия отделения висмута от кобальта электролизом [бба1. Глава 7У ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА Гравиметрические методы определения кобальта в большинстве случаев мало селективны. Методы отделения мешающих элементов рассмотрены в гл.
П1. Известно много малорастворимых соединений кобальта, однако только сравнительно небольшое число их используется для его выделения из раствора и последующего взвешивания. Большое значение имеют методы определения кобальта взвешиванием в виде металла. Кобальт выделяют электролизом из растворов, содержащих аммиак. Кобальт также определяют осаждением в виде сульфида или гидроокиси, которые затем прокаливают в атмосфере водорода и взвешивают металлический кобальт.
Широко распространен метод, основанный на выпаривании сернокислого раствора соли кобальта, прокалнвании остатка и взвешивании Со504. Анализируемый раствор не должен содержать посторонних элементов. Поэтому кобальт сначала отделяют от других элементов, например осаждением в виде нитрозонафтолата. Образование малорастворимой калиевой соли гексанитрита кобальта является хорошим методом отделения кобальта от других элементов; однако осадок редко взвешивают непосредственна,таккак составегонепостоянен и точность определения невелика.
Было предложено также осаждать ионы гексанитрокобальтиата в форме (Со(ННз)з)Со()ЧОз)з, который взвешивают. Несколько гравиметрических метолик определения основано на образовании малорастворимых солей, содержащих комплексные катионы кобальта различного состава. К их числу относится опрелелепие кобальта осаждением его в форме пиридинроданида СоРуз (5С)Ч) з, фен аптролинроданида СаРАеп,(5СН) „двухромовокислого пиридината кобальта СаРу,СгзО„аммиаката Со()ЧНз)зНВ)з)з и др. Описаны также методики осаждения и взвешивания кобальта в виде СоН (5СН)ь селенита, вольфрамата н лр.
Для определения кобальта в растворах чистых солей осаждают кобальт-аммоннй-фосфат СоМН„РО,, который переводят затем прокаливанием в весовую форму — пирофосфат кобальта СозРзОт. Осажденне ведется в слабощелочном растворе, и поэтому методика пригодна только после отделения кобальта ат ионов лругих металлов, образующих малорастворимые фосфаты или гилроокнсп. Для осаждения кобальта и его последующего гравиметрнческого определения применяют различные органические реагенты.
Рял методов основан на осаждении ионов кобальта щавелевой, оксинафтойной, антраниловой, бромантраниловой, аминонафтионовой, фенилтиогндантоиновой кислотами, диэтнлдитиокарбаминатом натрия, 8-оксихинолином, бензохинальдиновой кислотой, бензимндазолом и лругнми реагентами. Для гравиметрического определения кобальта используются нитрозоамипы (1-нитрозо-2-нафтиламин) и нитрозонафтолы (1-нитрозо-2-пафтол) Описанный в литературе метод взвешивания нитрозонафтолата кобальта пригоден только для определения сравнительно небольших количеств этого элемента и требует тщательного соблюдения условий выполнения. Дляосаждения кобальта применяют также динитрозоорцин и динитрозорезорцин, нитрозооксинафтойную кислоту, изонитрозодимедон и другие нитрозосоединения. Ь ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА В ФОРМЕ МЕТАЛЛА ИЛИ ЕГО НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Определение в форме металла после восстановления окисла кобальта водородом.
Этот метод можно применять после осаждения кобальта различными способами, например, в виде 1-нитрозо-2-нафтолата, гидроокиси, сульфида, фенилтиогидантоината и др. Полученный осадок переводят сначала прокаливанием в окисел кобальта, обычно СозОз [83). Восстановленный кобальт обладает пирофорными свойствами 11аг15), причем степень его пирофорности сильно зависит от температуры восстановления.
Другим недостатком метода является трудность контроля полноты восстановления. Было показано, что кобальтовая губка 99,99з)з степени чистоты, полученная восстановлением окислов кобальта водородом, всегда содержит заметные количества окислов кобальта (515, 729]. При определении кобальта в растворах, не содержащих катионов металлов, способных образовать малорастворимые гидроокиси, удобно осаждать гидроокись трехвалентного кобальта. Раствор кобальтовой соли нагревают до кипения и осаждают раствором гидроокиси калия и бромной водой.
Превращение двухвалентного кобальта в трехвалентный необходимо для получения более легкоотфильтровываемого осадка Со(ОН)з Осадок п<лроокисп трехвалентного кобальта отфильтровывают, высушивают, прокаливают н после охлаждения обрабатывают водой, высушивают и прокаливают в токе волорола [314!. Кобальт определяют после осаждения 1-нитрозо-2-нафтолом [133[ следующим образом. К нейтральному раствору, солержащему не более чем 0,2 г никеля и О,! г кобальта, прибавляют 10 мл 6 А< раствора соляной кислоты и разбавляют волой до 200 мл.
Нагревают раствор по 80'С и осажлают кобальтизбытком раствора 1-нитрозо-2-нафтола в 50%-ной уксусной кислоте. Охлаждают и контролируют полноту осаждения прибавлением нескольких капель осапителя. Оставляют раствор с осадком на 2 — 3 часа и фильтруют через тигель Буча. Осадок промывают 12«)в-нь<м раствором соляной кислоты до полного удаления следов никеля и затем заканчивают промывание горячей водой. Осадок высушивают, посыпают сверху небольшим количеством сухой щавелевой кислоты для предупреждения слишком быстрого окисления г<ри нагревании и затем очень медленно нагревают до красного каления в электрической печи.
После прокаливания извлекают тигель из печи, охлаждают и помешают в большой фарфоровый тигель, который накрывают крышкой с п осверленным отверстием. На~ревают тигель в токе водорода, р пропуская последний через трубку, помещенную в отверстие крышки тигля, до полного восстановления окисла кобальта до металла. Охлаждают в токе водорода и взвешивают металлический кобальт. Определение в форме металла после выделения последнего электролнзом.
Наиболее распространенный способ электролитического определения — выделение кобальта из аммиачных растворов, содержащих различные добавки. Необходимо, чтобы анализируемый раствор не содержал катионов металлов, выделяющихся совместно с кобальтом. Кроме того, должны отсутствовать большие количества металлов, образующих мало- растворимые гидроокиси, так как они склонны адсорбировать из раствора ионы кобальта или загрязнять осадок металла ца катоде. В анализируемом растворе не должно быть солей никеля (если не предполагается определять никель совместно с кобальтом), серебра, меди, мышьяка, железа, хрома, алюминия, вольфрама, молибдена. Азотистая кислота и ее соли также должны отсутствовать, так как они замедляют или прекращают выделение кобальта [140[.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
