И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 18
Текст из файла (страница 18)
Разработана методика определения кобальта, основанная на предварительной экстракции ацетилацетонатов железа и кобальта (512]. Предложен способ выделения следовых количеств кобальта и других элементов из золы биологических материалов экст агированием ацетилацетоном (680]. 3 ругие методы. Описан метод [181] отделения железа от кобальта извлечением первого 20а7а-ным раствором смеси жирных кислот фракции Ст — Сэ в хлороформе при рН 5,6; кобальт остается в водном слое.
Для разделения железа, цинка, кобальта и никеля рекомендована экстракция три-н-октиламином (1122]. Небольшие количества никеля можно отделить от больших количеств кобальта (22], экстрагируя никель хлороформом в виде салицилаламината )Ч!(СаН,ОСНОВ!Н)з из аммиачного раствора с рН 1О, содержащего салицилоаый альдегид. 3. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЪ| РАЗДЕЛЕНИЯ Для отделения кобальта от сопутствующих элементов, главным образом от никеля, меди, железа, применяют методы адсорбционной и ионообменной хроматографии, а также осадочной хроматографии и хроматографии на бумаге. Адсорбционная хроматография. Как адсорбент применяется окись алюминия, иногда целлюлоза. Главное внимание обращалось на разработку методов отделения кобальта от никеля, меди, железа, урана, молибдена, марганца, ванадия, хрома и некоторых других элементов.
Характеристика предложенных методов приведена в табл. !7. Хроматографирование на окиси алюминия применяется для качественного анализа катионов; метод основан на различной сорбируемости окисью алюминия О я ьь о ь Ф и о О ( Ф в х О х ь ь ° !( ь х о ь .4 И ~О О х Ф х х о Ж О» О-С ОО.И»О К Й х Х и' о х »о ,Х О. о х с- и х ),х с'к о о с», и х х х о О х о » О. о о ~ «» с О х х Яв о и О Х о с" О ох х К с о о ю .'е 84 и х ф хх хо л с- к о о СО О л л о о л Х Х О о Х ХХ и х «» «» » в 1 я л О.
О о » с Х Р К О о » х О 8 сй 'в ь о хйх Иа~ йоши о хй О о аи, „ ХХ $Е О О Х оо„ Х л сои О о си ° о са о Х Х Х о о- и Х о хо ххх л о с», Х с О х о ой О. 8=. сх о о «с х о .' Х о о Х 1 ,о О Х о О с'» О О О» а Х, О ХО«О ох о о О о хи а :х хххх И Х О. оо ОЛ1" 8, Х о Яо ОК~8 а х я Р с О Х О О с Х О К х с л с» о и о о и хо о х х К о. о СО О" " 'с а о Х а Б д 5 а О, Я и 5 х о о и и «л Ос и« »» и о О х » Х И О. с» » о о о х о, а о Х о Л х Я О. О, о О, х а Л с», о » о О. а о .б а Я о - О охоо .о Са х » о» Р с« ь с с с» чи о х и О о о о а о чл о< с о гд- Оа ес ьс х Х о а о с о о о со «Я о а Е о о а ,О о о о оо о о 1 о о о о Х М 4 К е» х О » » 3 б Х ч бб сй с» хчЯ » ХХХ а О, ОХ» омх хихО и х ах х о оххх 8 Х Кх а я1 О с хх о о х о Б с» » х с .в о.
о о е. Х сч Х2: с» сц и О о .8. х о 1 и О. ч сз а х о О. Ф о с х и"1 ш Ско тч Х 'О О й о с» Х О. Х о ОХ сс бб О О ОХ х О о т О с» о и х х с» с» л Хс Хс о Х о » Ю ХХ 80 81 6 Ам«лита«если« хиния кебелъти катионов металлов, входящих в обычную систематику качественного анализа, и на различном отношешш адсорбпрованных катионов к промыванию водой или кислотами [239, 24!] или проявлению рубеановодородной кислотой, фосфатом натрия и другими реагентами. Хроматографирование на анионитах различных марок в оксалатной, тартратной или цитратной формах позволяет 11831 разделять ионы третьей и второй групп катионов.
Ионообменная хроматография. Для поглощения разделяемых катионов чаще всего применяются анионитные смолы дауэкс 1, амберлит и другие в хлоридной, фосфатной илн цитратной форме. Методы разделения основаны на способности катионов кобальта давать в сильно солянокислом растворе хлоридные анионные комплексы, поглошающиеся анионитом; катионы никеля, марганца и некоторых других металлов в этих условиях не задерживаются анионитом и проходят в фильтрат. При промывании колонки более разбавленным раствором соляной кислоты, например 4 Ф раствором, происходит вымывание кобальта, в то время как медь, железо остаются адсорбированными смолой.
Описаны и другие методы, когда разделяемые катионы поглощают катионитами, а затем вымывают кобальт растворами подходящих комплексообразуюших веществ, например, раствором нитрозо-й-соли, комплексоном П1 и др., или смесью растворов соляной кислоты и органических растворителей. В табл.
18 дана сводка предложенных мето- Ь„ а э,„ 1- г-~ оз ~О $ Ы в. О. О 1 в О о. и Ю О $ Я о Ю Ю 4 о ю ы а Б и Ы к Ф и Ю в О я В О 1 е в и Ф ь О. Т О $ Ф 1" й ~О О и м о Й Ф в И Р Ю э Ф Ю х а к Я ~ юэ о" йй оР с. сь д о ж К о ~с о о ж о е[ дов разделения. Рассматриваемому вопросу посвяшены также другие работы [338, 913, 996].
В работе [113] изложены теоретические соображения о факторах, определяюших степень разделения двух катионов в присутствии комплексообразуюшего вещества при использовании катионов в ХН,+-форме. Свои выводы авторы применили для изучения возможности разделения железа и кобальта в присутствии винной и лимонной кислот на катионите СМ-12. Вымывание трехвалентного железа раствором лимонной кислоты происходит при рН 2,2 — 2,7; кобальт элюируют лимонной кислотой при рН 5,6.
Разработано [763] разделение кобальта и алюминия катионированием их комплексов с ЭДТА, разделение никеля, марганца, кобальта и железа хроматографированием на анионите АВ-17 солянокислых вытяжек при анализе почв [337], применение оксицеллюлоз для отделения железа от кобальта [124]. Применяются [734, !375] для элюирования кобальта вместо водных растворов соляной кислоты ацетоно-водные, что позволяет извлекать кобальт из анионита при более низкой концентрации соляной кислоты. Кобальт, железо и молибден разделяют [1068] на анионнте посредством вымывания растворами соляной кислоты различной концентрации, Осадочная хроматография. Описаны методы разделения на колонках, содержащих диметилглиоксим в смеси с активированным углем или другими адсорбентами [98, 249].
Эти методы пригодны для разделения никеля и кобальта, в частности при анализе солей кобальта, содержащих небольшие количества никеля. Оптимальная величина рН раствора для разделения никеля и кобальта составляет 5 — 6, причем при связывании кобальта в тартратный комплекс можно отделить никель от кобальта при соотношении, равном или меньшем чем 1: 1000. При пропускании раствора солей никеля и кобальта с рН 5 — 6 кобальт проходит в фильтрат или легко вымывается водой, а никель остается в колонке. Предложены и другие методы отделения кобальта от ряда элементов на колонках, содержаших гель агар-агара, пропитанный растворами фосфата калия, арсенита натрия, тетрабората натрия, силиката натрия [551, 1076].
В другой группе работ описано разделение элементов на бумаге, пропитанной растворами рубеановодородной кислоты, 8-оксихинолина, дитизона и др. После нанесения анализируемого раствора на такую бумагу ее подвергают действию подвижного растворителя — смеси воды с различными спиртами, пири- дином и др. и затем иногда действуют какими-либо проявителями, даюшими цветные реакции. Разделение производится для обнаружения кобальта или его полуколичественного или количественного определения. Сводка методов приведена в табл. 19.
Хроматография нв бумаге. Сводные данные об отделении кобальта от посторонних катионов методом бумажной хроматографии приведены в табл. 20 (см. также в работах [77, !11, 125, 981, 982, 1075, 1127, 1340, 1366]), Описано разделение кобальта, марганца н цинка, железа, меди, никеля и кобальта переведением нх в оксалатные, тартратные или цитратные комплексы [1327, 1329, 133Ц. Известно применение хроматографии в качественном анализе [11 Ц для разделения катионов кобальта различной валентности [1366], для определения приблизительного содержания кобальта и других элементов в водах, эолах и почвах [681, 1340].
Для концентрирования ионов кобальта и других металлов из очень разбавленных растворов поглощают их фильтровальной бумагой [317]. Изучалось [1324] влияние концентрации гидроокиси аммония и хлорнда аммония на величину !с! при хроматографировании растворов аммнакатов кобальта (элюант — 50%-ный этанол).
Электрохроматографня на бумаге. Изучалась возможность разделения смесей никеля, цинка, кобальта и марганца с использованием различных индифферентных электролитов. Эффективное разделение на зоны достигается при использовании раствора цианида калия при рН 6. Применяя в качестве инертных электролитов водные растворы цианида калия, гидроокисн аммония и смеси цианида калия с бромом, можно разделить смеси марганец в кобальт в никель и цинк в кобальт в марганец[1022].Методом радиальной хроматографии при напряжении на электродах 100 †5 в и токе 25 ма разделены ионы ртути, висмута, меди, свинца, кадмия, железа, алюминия, марганца, кобальта, никеля, цинка, бария н магния в 0,1 с~с* растворах нитратов; кружки фильтровальной бумаги пропитывались смесями растворов бнфталата калия и едкого натра с рН 4,5 н а смесью молочной кислоты с гидроокисью натрия с рН 3,5 и бсо [552].
Методом электрофореза на бумаге с использованием а,а'-дипириднла и 1,10-фенантролина разделены ионы железа, меди, никеля и кобальта [459]. Установлена возможность разделения платины и кобальта с использованием в качестве электролитов растворов хлорида калия, хлорида аммония, соляной кислоты, роданнда калия и винной кислоты [11! Ц. Разделены электрофоретически смеси мышьяк — висмут — кобальт, мышьяк — кадмий — кобальт, мышьяк — свинец — кобальт с электролитом — 0,1 су раствором цнтрата натрия и смеси сурьма — серебро — кобальт н сурьма— мышьяк — кобальт с фосфорной кислотой в качестве электролита [1110]. Изучалась электрофоретическая подвижность катионов серебра, свинца, ртути, висмута, кадмия, меди, мселеза, марганца, никеля и кобальта на бумаге в растворах нитрата калия различной концентрации [1073].
Исследовалось разделение различных комплексных соединений трехвалентного кобальта методом электрохроматографии [1026] и другими методами [1112]. а ас сса с"с — ас с ас са ас с.о 8 ос .—. со к ОХ 8 О х с О Х О, с й с К:ю сз о а Х О О О ю О 88 О. С О а. к с о о а О О а О С о ! ~9' Й э й. с са .с' ас М ас $, р'к, ! ! ! ! у О ос «с а:с=8с СС О ОГ О к я О О сс с е.й а с к о а я О с о о О а Х ! Х а о о О О О йк~ О. ас О О Вх сь ' О. о О Х са о с Х с'с ск о а.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
