И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 11
Текст из файла (страница 11)
Фенилтиосемикарбазнд дает в шелочном или аммиачном растворе солей кобальта зеленое окрашиванне нли зеленый осадок; минимально обнаруживаемое количество составляет около 1 мкг [112Ц. Дитиокарбаминаты. Применяются главным образом для отделения кобальта н его определения (стр. 75). Известно [777) применение диэтилдитиокарбамината для мнкрохнмического обнаружения кобальта в присутствии никеля. Дитиокарбаминат аммония НзКСЯ вЂ” ЯЫН4 [640, 861, 1053, 1192] образует с солями кобальта осадок зеленого цвета; аналогичные реакции дают также многие другие элементы.
Можно применять циклогексилэтиламиндитиокарбамннат С Нз[(СеН!!) )х) — С8— — ЯМНз(СзНз) СаН!! [651, 823]. Ксантогенаты. Применялись метил- н этнлксантогенаты [58, 539, 540] и вискоза [999, 1396, !397] для обнаружения кобальта. Некоторые данные приведены в табл. 14. , При обнаружении ионов кобальта этилксантогенатом поступают так [58]. К 1 мл анализируемого раствора прибавляют 1,ил 30%-ного раствора уксусной кислоты, 0,1 — 0,2 г цинковой пыли (для восстановления иешаюших ионов) и фильтруют.
К фильтрату прибавляют 4 мл концентрированного раствора гидроокиси аммония, 2 мл 1 /у раствора этилксантогената калия и 1 ма изобутилового спирта и перемешивают. В присутствии кобальта появляется темно-зеленое окрашивание спиртового слоя Железо, медь, никель и большинство других катионов не мешают обнаружению кобальта 53 Другие серусодержащие реагенты. Описаны аналитические реакции кобальта с 8-меркаптохинолином [56], сульфазолом [86]. тнофосфатом [ч[аэРОэ5 [1516]. 3. ОБНАРУЖЕНИЕ КОБАЛЬТА НИТРОЗО- И Н ИТРООКСИСОЕДИН ЕНИЯМИ Чувствительность обнаружения ионов кобальта нитрозооксисоединениями значительно выше, чем чувствительность других реагентов на кобальт (см.
табл. !4). Реагенты этого типа отличаются также довольно высокой селективностью и позволя1от обнаруживать кобальт в присутствии больших количеств ионов посторонних элементов. Преобладающее большинство рассматриваемых ниже реагентов содержит нитрозо- и оксигруппы в орто-положении; такая группировка, по Кульбергу [!92], является функционально-аналитической на кобальт. Реагенты подобного типа способны существовать в двух таутомерных формах: 1. — С=С вЂ” Н. — С вЂ” С— и !1 1! НО гчО О ]ЧОН По Файглго [32!], с ионами трехвалентного кобальта реагирует хинонокснмная форма П, образуя комплексные соединения следующего типа: ! О ° Со)3 — О 1-Нитрозо-2-нафтол.
Свойства соединения кобальта с этим реагентом были уже рассмотрены на стр. 31, Обнаружение кобальта 1-нитрозо-2-нафтолом описывается во многих работах [!3, 13!†!33, 232, 405, 406, 408, 443, 495, 559, 587, 642, 666, 683, 689, 792, 793, 1047, !261, !338, 1360, 1410, 1435]. Реагент образует осадки не только с ионами кобальта, а также с ионами уранила, дерни(]тг), ртути(!), ванадия(тг), титана(!1!), никеля, ртути(!1), меди и железа, однако большинство этих осадков растворцмо в кислотах, и поэтому обнаружение кобальта с использованием 1-нитрозо-2-нафтола достаточно селективно.
Влияние железа и меди устраняют, осаждая ионы трехваленгного железа фосфатом натрия, причем таким путем устраняется также влияние уранил-ионов; медь восстанавливают иодидох! калия, а выделившийся иод удаляют прибавлением сульфита натрия. Обнаружение кобальта в присутствии железа производится так. Каплю исследуемого кислого раствора наносят на фильтровальную бумагу, прибавляют каплю 1уз-ного ацетонового рзствора резгента и несколько капель 103з-ного водного раствора фосфата натрия.
В присутствии кобальта 54 появляется бурое пятно. Для обнаружения кобальта в присутствии меди смешивают на капсльпой пластинке каплю испытуемого раствора с каплей 1 Ч раствора соляной лислоты, прибавчяют небольшое лолнчество 10'е-нога раствора иодвда калия и нет[ного твердого сульфита натрия. Затем прибавляют 1 каплю 1зг3-ного ацетонового раствора 1 нитроэо-2-нафтола н несколько капель насышенного раствора ацетата натрия. Коричневая окраска указывает на присутствие кобальта.
Чувствительность обнаружения у.величивается при использовании щелочного раствора реагента [405]. Обнаружение кобальта в сталях опвсана в работе [13]. 2-Ннтрозо-1-нафтол. Реагент несколько более чувствителен, чем [-нптрозо-2-нафтол, однако он не имеет каких-либо существенных преимуществ. Его применение в качественном анализе изучено в ряде работ [443, 508, 886]. Для обнаружения кобальта к 1 мл нейтрального раствора соли кобальта прибавляют 3 капли 0,1 %.ного этанольного раствора резгента, 2 капли 1 М раствора едкого патра и немного тартрата натрия-капая, Через 30 мин, прибавляют 0,5 — 1,0 жл бепэола и 2 — 5 капель 5 М раствора серной кислоты.
Слой бенэола окрашивается в красный цвет. Описан хромзтаграфический метод обггзру>кения кобальта [901 в присутс вни катионов шелочпоэсмельных металлов, алюминия, трехвалентного жет я. леэз, марганца, цинка, никеля, свинца, меди, кадмия, молибдена и напади . 1-Ннтрозо-2-нафтол-й,б-дисульфокнслота (нитрозо-й-соль).
Предложена для обнаружения кобальта [206, 791, 924, 1408]; она образует с солями кобальта растворимое соединение красного цвета, его свойства были описаны на стр. 32. С нитрозо- К-солью реагируют также ионы двухвалентного железа, никеля, меди и других металлов, однако образующиеся соединения легко разрушаются кислотами. Методика обнаружения кобальта такова. К 2 мл исследуемого раствора прибавляют 1 г твердого ацетата натрия и 2 лл 0,5%-пото раствора реагента. Нагренвют раствор до кигения и прибавляют по."тепепно 1 .чл концентрированной азотной кислоты и затем Вродолгкают кипячение 1 мин 1!оявление устойчивого красного окрашиванин указывает нз присутствие кобальта, Никель, железо, медь и хром мешают только при концентрации выше 0,1 М, 2-Нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислота. Она взаимодействует с ионами кобальта аналогично предыдущему реагенту [642, 126!]. Большинство обычных катионов не мешает обнаружению кобальта.
Катионы трех- и двухвалентного железа легко маскируются фторидом натрия. Ионы серебра, молибдена, вольфрама, цнркония, галлия и анион хромовой кислоты образуют желтые осадки н мешают обнаружению кобальта уже при отношении 1: 1. Ионы ртути (!), меди и церия дают оранжевые осадки, а ионы родня и палладия — осадки фиолетового цвета. 2,7-Димитрово-1,8-динафтол-3,6-дисульфокислота [1361].
Она реагирует с солями кобальта, при этом окраска из коричнево- 55 желтой переходит в васильково-синюю. Катионы никеля и меди также дают окрашенные соединения„но их легко замаскировать цианидом калия. Другие реагеиты, содержащие иитрпзпгруппы. Предложено применять о-нитрозофенол [432, 433], 4-нитрозорезорцнн [1!62], изонитрозодимедон [76!], 1,3-изонитрозоциклогексанон [1424], гринитрозопропан [644], 4-изоннтрозо-1-фенил-3-метилпиразолон [644, 845], изонитрозоацетофенон [953], 2-изонитрозо-1-кетотетрамин [694, 1262, 13?О], изонитрозоацетон [644], нитрозосалициловую кислоту [195] и др.
Характеристика некоторых из перечисленных реагентов приведена в табл. !4. Нитрпоксиспедииеиия. Пикриновая кислота применяется для микрокристаллоскопического обнаружения кобальта [167]. Лля втой цели можно также использовать 2,4-динитронафтол [1047], который образует с ионами кобальта оранжево-желтые розетки.
4. ОБНАРУЖЕНИЕ КОБАЛЬТА В ФОРМЕ ГЕКСАНИТРОКОБАЛЬТИАТА Нитрит калия в уксуснокислом растворе образует с солями кобальта желтый осадок КзСо(НОз)а [296, 624]. 'Чувствительность обнаружения невелика, около 0,4 мг кобальта [38]. Нитрит калия применяется в большинстве случаев для отделения кобальта от мешающих элементов (см. стр. 68).
Рекомендовано также заменять катион калия ионами других металлов, например таллия [305, 670] или цезия [867]. Для микрокристаллоскопического обнаружения кобальта пригоден также нитрокобальтиат уротропина [16!]; последняя реакция была рекомендована для обнаружения кобальта в почвах [127]. 5. ОБНАРУЖЕНИЕ КОБАЛЬТА ОКСИМАМИ Ацетоноксим. Исследуемый раствор выпаривают досуха с соляной кислотой и затем остаток смешивают с 1 — 2 жл хлороформа. К приготовленной суспензии прибавляют кристаллик ацето. ноксима; появление синего окрашивання указывает на присутствие кобальта.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
