Главная » Просмотр файлов » Е.С. Пальшин, Б.Ф. Мясоедов, А.В. Давыдов - Аналитическа химия Протактиния

Е.С. Пальшин, Б.Ф. Мясоедов, А.В. Давыдов - Аналитическа химия Протактиния (1108749), страница 30

Файл №1108749 Е.С. Пальшин, Б.Ф. Мясоедов, А.В. Давыдов - Аналитическа химия Протактиния (Е.С. Пальшин, Б.Ф. Мясоедов, А.В. Давыдов - Аналитическа химия Протактиния) 30 страницаЕ.С. Пальшин, Б.Ф. Мясоедов, А.В. Давыдов - Аналитическа химия Протактиния (1108749) страница 302019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 30)

После введения в водную фазу А!С!, проводят экстракцию протактиния. Повышение концентрации соли увеличивает экстракцию некоторых элементов. Извлечение циркония возрастает в 3 раза, 1/03 до 303/о, а ТЛ4+, А!3+, Т!4+, (/(Ъ'), Мпз', Ваз+ — до 1'/о. Протактиний в этих условиях экстрагируется полностью. Промывка органической фазы раствором 8 М НС! способствует дальнейшему отделению указанных элементов, в том числе урана и циркония. При промывке органической фазы в растворителе удерживается около 65% олова и значительные количества кадмия. Поскольку экстракция последнего из 8 М НС1 составляет 24'/о, реэкстракцию проводят раствором 8 М НС! — 0,5 М НР и цикл очистки повторяют. Выход протактиния за один цикл очистки составляет 983/о. В качестве реэкстрагентов могут быть использованы также растворы перекиси водорода и фторида аммония. Метод рекомендован авторами для определения протактиния в растворах урана и других объектах, поскольку за два цикла очистки достигается отделение всех естественных радиоактивных элементов.

Диизопропилкетон был использован в ряде работ для выделения протактиния из природного сырья (414, 461, 465, 678) и нз оолученного нейтронами тория 117а, 366, 380 383, 501, 684). 445 Диизопропилкарбинол и диизопропилкетон были применены для препаративного выделения протактиния из технологических отходов Малинкродского процесса [249). После реэкстракции протактиния из растворов ТБФ 0,5 М раствором НР и осаждения нерастворимых фторидов других элементов протактиний находился в растворе, который содержал 3 — 4 М НЫОз и 0,2 М НР и растворимые соли — нитраты.

Из полученного раствора протактиний экстрагировали половинным объемом диизопропилкарбинола; предварительно кислотность водного раствора доводилась до 0,5 — 0,8 М НЫОз алюминатом натрия и при перемешивании фаз вводился избыток соли алюминия (в виде нитрата) до 0,6 М, После однократной промывки экстракта 3 М Н(чОз протактиний реэкстрагировали 10%-ным раствором Н,О, (>/зо объема по отношению к объему органической фазы).

Реэкстракт содержал уран, кальций и протактиний. Реэкстракт насыщали Ь)Н41чОз до 1О М и содержание Н)чО> доводили до 0,1 М, Из полученного раствора уран экстрагировали эфиром, после чего из водной фазы осаждали гидроокиси, которые промывали водой и растворяли в щавелевой кислоте Из оксалатных растворов после доведения рН до 6 — 7 щелочью протактиний осаждали танниновой кислотой. Полученный осадок осторожно растворяли в концентрированной Н)х)Оз и раствор нагревали до разложения органического вещества. Кислотность раствора доводили до 8 М по НЫОз и протактиний экстрагировали равным объемом диизопропилкетона.

Экстракт промывали 6 М НЫОз и проводили реэкстракцию протактиния перекисью водорода. Полученный препарат содержал 98% протактиния по весу. Конечная очистка проводилась экстракцией диизопропилкетоном нз 6 М НС1. По описанной методике было получено около 35 мг Ра. Повышению избирательности и эффективности экстракционного отделения протактиния от других элементов способствует применение комплексообразующих веществ: НзС,04,!1Р, НзЯОь Н Оз и др. (107, 183, 209, 249, 288, 294, 527, 538). Использовяиис последних при экстракции кетонами и спиртами позволяет отделять протактиний практически от всех сопутствующих элементов, в том числе от близких по химическим свойствам )х)Ь, Та; Хг, Т> и др. Для отделения индикаторных количеств Ра"' от макроколичеств ниобия Мур (527) применил экстракцию из смеси растворов 6 М 11Р— 6 М Нз80, диизобутилкарбинолом.

В указанных условиях извлечение ниобия равным объемом растворителя составляет 98%, а протактиний полностью остается в растворе. При чкстракции из растворов 6 М НС1 разделение не удается, так как извлечение Ра"з в присутствии макроколичеств ниобия снижается, а сам ниобий экстрагируется на 15% .

Автор обнаружил, что индикаторные количества Ра'" в присутствии макроколичеств ниоб>ия (1,5 мг/мл), предварительно связанного в оксалатный комплекс в 0,04 М растворе НзСзОь экстрагируются из 6 М НС! лишь на 5,2%, хотя в отсутствие ниобия протактиний количественно экстрагируется при значительно ббльших содержаниях НзСз04 (0,074 М). Хотя авторы объясняют это образованием неэкстрагируемого смешанного ниобий-протактиниевого оксалатного комплекса, действительной причиной этого эффекта является, вероятно, гндролиз ниобия в НС! и образование совместных полимерных соединений с протактинием. Щавелевая кислота образует прочные комплексы с протактн. пнем, однако действие ее на экстоакцию элемента из минеральных кислот существенно отличается от действия НР.

В работе [209) установлено, что введение НзС,О4 до 0,05 А> в 2 М НС! резко увеличивает коэффициент распределения протактиния при экстракции диизопропилкарбинолом, но при дальнейшем повышении содержания НзС,О, в системе извлечение начинает уменьшаться, и при концентрации ее 0,7 — 0,8 А> коэффициент распределения протактиния имеет такую же величину, как и в отсутствие щавелевой кислоты. В этой же работе проведено количественное сравнение эффективности экстракции Ь)Ь, Та, Ра из растворов НС! дцизопропилкарбинолом в отсутствие и в присутствии фторид-ионов. Прн содержании в водной фазе 0,2 М НР ниобий и тантал количественно экстрагируются карбинолом нз растворов 4 — 6 М НС!.

Для выделения Разы в радиохимически чистом состоянии с целью определения содержания его в материалах ториевого реактора Мур и Рейнольдс (538] использовали экстракцию диизобутилкарбинолом из 6 М НС1. Методика выделения состоит в следующем. «Горячий» раствор разбавляют в 10' раз. Аликвотную часть разбавленного раствора с подходящей активностью по Ра"з помещают в делительную воронку и доводят концентрацию раствора до 6 М по НС! и 4%-най— по НсС>Оъ (Если исходный раствор содержит торий, щавслевую кислоту не вводят и поступают, как будет указано ниже.) Экстрагнруют 6 мин. равным объемом диизобутилкарбннола, предварительно приведенного в равновесие с равным объемом 6 М НС!.

После расслаивания водную фазу отбрасывают и промывают органическую фазу три раза равным объемом раствора 6 М НС! — 4%-ная Н,С>О,. Экстракт центрифугируют, количественно переносят в полнзтиленовую воронку и резкстрагируют Раз'з равным объемом раствора 6 М Н>60> — 6 М НР в течение 3 мин. Органическую фазу отбрасы. вают. К реэкстракту добавлчют равный объем свежего растворителя и встря. хивают 3 мин. После центрнфугиравания н отделения ор>знической фазы отбирают аликватную часть водной фазы для счета. Если в растворе присутствует торин, зкстракцию проводят из 6 М НС1, нс содержащей НтСзО>, Экстракт промывают один раз равным объемом 6 М НС> и три раза раствором 6М НС>, содержащим 4% Н>С>О, В последнем случае после промывок органическая фаза содержит >Чью (около 2% от исходного количества). Потери протактиния при этом составляют 0,2чй, Протактиний из органической фазы можко резкстрагировать равным объемом 6%-ной Н>Сз06 при необходимости цикл очистки может быть повторен.

Таблица 26 Содерызияе з оргзиячеслой фазе. % Состав ясяодяой водной фазы я проееденпые операция Пыз ! Дцзее )Тйвзз е тгзз )Витез — иы раззз ! )Чйзз 6 М НС! — 4е~е-ная НзСзОз. Экстракция и трн промывки раствором указанного соста- ва с 0,04 0,003 0,3 0,04 О,!3 99,6 0,5 6 М НС!. Одна промывка 6 М НС! 2,0 0,002 99,5 90,0 0,9 Без щавелевой кислоты.

Рис. 49. Зависимость коэффициентов распределения (Е) прогактииия и продуктов делении между диизобутилкарбинолом и растворами НС! от концентрации НС! (6!21 д 5 а 7 л у ы нонценигранин нс~ и 446 В отсутствие в водной фазе НзСзО, экстракция М!гм из 6 М НС! диизобутилкарбинолом составляет 90%.

Протактиний экстрагируется при этом количественно (99,5%). Любой из приведенных вариантов не обеспечивает отделение Ре (Ш) и БЬ (Ч), которые в обоих случаях экстрагируются на «90 — 977а. Для подавления извлечения железа авторы переводили его в двухвалентное состояние восстановлением БпС]з. Экстракция Ре (П) составляла -0,17о. Присутствие олова не влияло на экстракцню протактиния. Основной «сброс» сурьмы достигался при реэкстракции Ра"' из органической фазы смесью растворов 6 М Нз504 — 6 М НР, переход сурьмы в реэкстракт составлял 3~, Дополнительную очистку от сурьмы проводили встряхиванием реэкстракта со свежей порцией растворителя. Поведение некоторых других элементов при экстракции Ра"з диизобутилкарбинолом охарактеризовано данными, приведенные ми в табл.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
1,96 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Зачем заказывать выполнение своего задания, если оно уже было выполнено много много раз? Его можно просто купить или даже скачать бесплатно на СтудИзбе. Найдите нужный учебный материал у нас!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6559
Авторов
на СтудИзбе
299
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее