Г. Кристиан - Аналитическая химия, том 2 (1108738), страница 84
Текст из файла (страница 84)
Мешающее влияние хлоридов устраняют их осаясдением. Присутствие нитритионов (ХО 2) является причиной положительных погрешностей при их содержании выше 0,2 мг!л, но в поверхностных водах такие концентрации нитритов встречаются редко. Нитраты можно также определять флуориметрически по реакции с флуоресцеином в конц.
Н 8О4 по уменьшению его флуоресценции вследствие тушения — см. 1Х Слепа ЕЫ., 51 (1974) 682]. ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ 416 Реактивы и растворы 1. Имеются в лаборатории. 1 М раствор ХаОН, конц. ХНз, раствор реагента фенолдисульфокислоты. Последний готовят растворением 25 г фенола в 150 мл конц. Нз80м затем добавляют 75 мл олеума с 15'/о-м содержанием свободного ЯОз, хорошо перемешивают и 2 ч нагревают на кипящей водяной бане. 2. Готовят перед работой. (а) Раствор сульфата серебра (не требуется, если для анализа берется спе- Методика 1.
2. циально приготовленный раствор, не содержащий хлоридов). 0,44 г А8 80м не содержащего нитратов, растворяют в 100 мл дистиллированной воды. Один миллилитр этого раствора эквивалентен 1 мг хлоридов. (б) Раствор ЭДТА. К суспензни 50 г Ха ЭДТА 2Н О в 20 мл воды добав- ляют 60 мл конц.
ХН и хорошо перемешивают до растворения. (в) Исходный раствор нитратов, 100 мг/л Х. Растворяют 0,722 г безводного КХОз в воде и разбавляют до 1 л. (г) Стандартный раствор нитратов, 100 мкг/мл Х (44 мкг/мл ХОз). 50 мл исходного распюра разбавляют дистиллированной водой до 500 мл.
Устранение мешающего влияния ллоридов. Если вы анализируете специально приготовленный на дистиллированной воде раствор, не содержащий хлоридов, эту стадию можно опустить. Малые количества хлоридов вызывают отрицательные погрешности. При содержании хлоридов выше 10 мг/л их нужно отделять (примерное содержание хлоридов в пробе укажет преподаватель). К 100 мл пробы добавьте эквивалентное количество раствора сульфата серебра и отделите осадок хлорида серебра центрифугированием или фильтрованием.
При необходимости предварительно скоагулируйте осадок нагреванием или оставьте раствор до следующего дня в темном месте (последнее допустимо только в том случае, если проба не содержит нитрифицирующих микроорганизмов — см, ниже). Определение нитратов.
Анализируемый раствор не должен быть заметно окрашен. Чтобы предотвратить изменения в азотном балансе вследствие биологических процессов, природную воду следует анализировать сразу же после отбора ее пробы. Можно также хранить пробу в холодильнике при температуре чуть выше температуры замерзания, добавив 0,8 мл Н 804 на литр пробы в качестве консерванта. Непосредственно перед анализом подкисленные пробы необходимо нейтрализовывать. Пробу, освобожденную от хлоридов (или 100 мл исходной пробы, если она не содержит хлоридов), нейтрализуйте разбавленным раствором ХаОН до рН около 7. Перенесите ее в чашку и выпарьте досуха. К остатку добавьте 2,0 мл раствора реагента фенолдисульфокислоты и перемешайте стеклянной палочкой для ускорения растворения твердых веществ; при МЕТОДЫ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СЛЕКТРОМЕТРИИ.
Работа 23 необходимости нагрейте на водяной бане. Добавьте 20 мл дистиллированной воды, а затем 6 — 7 мл аммиака до максимального развития окраски. Если при этом образуется хлопьевидный осадок гидроксидов, растворите его, добавляя раствор ЭДТА по каплям при перемешивании (или профильтруйте раствор). Перенесите прозрачный раствор в мерную колбу объемом 50 мл и разбавьте его до метки дистиллированной водой. Приготовьте таким же образом серию стандартных растворов с теми же объемами реагентов, выпаривая 10, 25 и 50 мл стандартного раствора нитратов (при этом содержание азота будет составлять 0,10, 0,25 и 0,50 мг соответственно).
Стадию удаления хлоридов опустите. Приготовьте раствор контрольного опыта с теми же самыми количествами реагентов. Измерьте оптические плотности всех растворов при 410 нм относительно раствора контрольного опыта, постройте градуировочный график и рассчитайте концентрацию нитратного азота в пробе (мг!л). Этим способом можно обнаружить до 1 мкг нитратного азота, что соответствует концентрации 0,01 мг!л при объеме пробы 100 мл. В питьевой воде концентрация нитратов обычно составляет ниже 10 мгзл. В случае более высоких содержаний можно поднять верхнюю границу диапазона определяемых концентраций в шесть раз, измеряя оптическую плотность при 480 нм, либо вдвое, если брать для анализа не 100, а 50 мл пробы.
Работа 23. Экстракционно-спектрофотойяетрическое определение свинца в листьях * Основы Свинец растворяют с поверхности листьев, встряхивая пробу с разбавленной азотной кислотой. Затем свинец экстрагируют метиленхлоридом в виде комплекса с дитизоном при рН выше 9.
Содержание свинца находят из оптической плотности экстракта по гралунровочному графику, построенному по стандартным растворам свинца, которые подвергнуты такой же обработке. Мешающее влияние большинства металлов можно устранить добавлением маскирующих реагентов — цианидов и сульфитов. Уравнение реакции Х вЂ” ХН С = 8 ь Н' У' '~ — Х=Х ХН вЂ” ХН С=8+ зР(з" (зеленый) (красный) Методика этой работы включает использование растворов, содержащих цианиды. Они служат маскирую- щим реа сентом Лля некотОрых ионов метаялОв. Без разрешения преподавателя с такими растворами ра- ботать ле разрешается.
Для безопасности можно вообще отказаться от работы с цианидами и считать, что наблюдаемый аналитический сигнал обусловлен лишь наличием свинца. ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ 418 Реактивы и растворы 1. Имеются в лаборатории. 1 М Низ, 0,1 М НХОз, О,1'.4-й водный раствор индикатора тимолового синего, 2 М раствор аммиака, аммиачно-цианидно-сульфитный раствор (смешивают 350 мл конц. ХНз, 30 мл 10;4-го раствора ХаСН и 1,5 г Хаз80з и разбавляют до 1 л; РН такого раствора составляет около 11). 2. Готовят перед работой. (а) Исходный раствор свинца с концентрацией 1000 ррш. Растворяют 0,160 г РЬ(МОз)з в воде и разбавляют в мерной колбе до 100 мл, (б) Стандартный рабочий раствор свинца с концентрацией 10 ррш. В день проведения эксперимента разбавляют 1 мл исходного раствора в мерной колбе до 100 мл.
(в) Раствор дитизона. Растворяют 7,5 мг дитизона в 300 мл метиленхлорида. Раствор следует готовить непосредственно перед использованием. Внимание. Запрещается выливать в раковину какие-либо растворы, использованные в этой работе. Водные растворы могут содержать цианиды. Их следует собирать в специальную емкость, содержащую РеЯОл (для превращения СН в Ре(Сгн) ь~ ). Запрещается выливать в эту емкость кислыерастворы! Всю использованную посуду необходимо ополоснуть щелочным раствором и слить его в эту же емкость.
Растворы в метиленхлориде следует собирать в отдельную емкость. Подготовка к работе Соберите образцы листьев. Это могут быть листья деревьев, растущих вблизи шоссе и, для сравнения, в удалении от ннх. С каждого дерева возьмите, по крайней мере, два больших листа, поместите нх в чистый пластмассовый контейнер и закройте его. Листья выбранные для анализа, должны по возможности не содержать пыли и других видимых загрязнений. Запишите местоположение сбора каждого листа. Число деревьев, с которых следует брать листья, вам укажет преподаватель. Методика 1. Построение градуированного графика. Градуировочный график следует построить непосредственно в день выполнения анализа.
Реакцию комплексообразования и экстракцию проводят в закрытых пластмассовых сосудах объемом 200 мл. Пометьте каждый из шести сосудов, перенесите в них пипеткой 0 (раствор сравнения), 2, 4, 6 и 8 мл стандартного раствора свинца с концентрацией 10 ррш и добавьте воды до объема 20 мл. Затем при помощи мерного цилиндра добавьте по 60 мл аммиачно-цнанидно-сульфитного раствора (талько по указанию преподавателя() и пипеткой — по 25 мл раствора дитизона в СНзС1з (не засасывать ртам!). Закройте сосуды и непрерывно встряхивайте их в течение 1 мин.
Пипеткой отберите основную часть более тяжелой фазы метиленхлорида и профильтруйте через фильтр из МЕТОДЫ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ. Рабата 24 41 Э среднепористой фильтровальной бумаги (ТЧЬагшап № 40 или равноценной) в измерительную кювету (либо отцентрифугируйте раствор перед измерением). Вместе со стандартными растворами необходимо приготовить и раствор пробы, чтобы их можно было анализировать совместно. Для одного из стандартных растворов измерьте оптические плотности в диапазоне 400 — 600 нм с шагом 20 нм и определите длину волны максимального поглощения. При этой длине волны измерьте оптические плотности всех стандартных растворов относительно раствора контрольного опыта.
При помощи электронных таблиц (см. гл, 3 и 16) постройте градуировочный график зависимости оптической плотности от массы свинца (мкг). 2. Определение свинг)а в листьях. В каждый контейнер, содержащий пробы листьев, залейте 20 мл 0,1 М Н)ь)Оз, нагретой до -70 'С, закройте крышкой и непрерывно встряхивайте его около 2 мин.
Выпейте жидкость в чистый стакан объемом 100 мл. Добавьте одну каплю раствора индикатора тимолового синего, затем по каплям 2 М ННз до завершения перехода окраски (в синюю), а затем еще несколько капель. Раствор должен издавать запал альииака. Затем добавьте (только если получите соответствующее указание) 60 мл аммиачно-цианидно-сульфитного раствора и выполните экстракцию и измерения так же, как для стандартных растворов. Расчеты Промокните каждый лист досуха, положите его на лист бумаги, обведите по контуру. Вырежьте бумажный контур листа и взвесьте его на аналитических весах с точностью до трех значащих цифр. Из такой же бумаги вырежьте квадрат 10и10 см (площадью 100 смз) и тоже взвесьте. Рассчитайте площадь поверхности листа в смз. По результатам измерения оптической плотности для каждой пробы при помощи градуировочного графика рассчитайте общую массу свинца (мкг) на поверхности каясдого листа и удельную массу (мкг/100 смз) на единицу площади.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
