В.П. Васильев - Аналитическая химия, часть 2 (1108733), страница 38
Текст из файла (страница 38)
7.12 приведен спектр соединения СзНзОН прибор т,= 40 МГц. Определить структуру соединения, выразить ения химических сдвигов в шкале Ь (м.д., стандарт тетрамеСвлан). Как изменятсн значения Ь, если за стандарт будет = циклогексанй Ответ: СНзСООН; СНз — 6~ = 2,6...2,1 м.д. ндарт тетраметилсилан) „Н вЂ” ООС вЂ” Ь, = 12,2,. 11 м.д, (стан-тетраметилсилан); 6, = 1,43 м,д. (стандарт циклогексан), ;10,77 м.д (стандарт циклогексан). '' Для определения содержания никеля в солях кобальта взя- ВавескУ Со8О, ° 7НзО массой лз г, пеРевели в РаствоР, добавили ходимые реактивы и оттитровали 0„1000 М раствором дилглиоксима магнитно-релаксационным методом, измеряя из- !65 ГРР ЗВР ЗРР ЗРР яда ШП П и, Гч г Рис 7.12. Спектр ЯМР бзН,Оз менение скорости релаксации.
Результаты титрования представлены в виде таблицы: Рассчитать массовую долю (%) никеля в исследуемой соли. Ответ: 1) 0,27 %; 2) 0,22%; 3) 0,25%. 10. Раствор парамагнитной соли (к(1(ХОз)з (Т = 0,003314) использовали в качестве титранта в магнитно-релаксационном титрованин 25,00 мл раствора диамагнитной соли КкЕе(С1и')з. По результатам титрования определить, какая масса (г) КзГе(СМ) е содержится в 200,0 мл растворов 1, 2 и 3: Ответ: 1) 0,4824 г; 2) 0„5240 г; 3) 0,5739 г.
11. 10 л воздуха производственного помещения с содержанием хлороводорода пропускали через 20,0 мл воды в по~лотительном сосуде, после чего 5,00 мл полученного раствора отобрали в пробирку для нефелометрирования методом шкалы. Одновременно приготовили серию эталонных растворов, добавляя в такие же пробирки по Р мл раствора КС1 (Т = 0,01023 мг/мл). Бо все пробирки добавили одинаковый объем НИОз, ЛК~МОз, довели объем до 10,0 мл, перемешали и через 1О мин сравнили помутнения исследуемого и эталонных растворов. кв .
Определить концентрацию НС1 (мг/ма), если равенство по ';:.' мутнений наблюдалось при следующих величинах (с. Вариант 1 2 3 мл О,ВО 1.5О З,ОО Ответ: 1) 1,0 мг/ма; 2) 3,0 нсг/мл; 3) 6„0 мг/м' !2. Для нефелометрического определения серы в каменном ..'::угле использовали в качестве стандартного О,О ! ООО М Н250, При атом 2,50 мл его разбавили до !000,0 мл, из Г мл полученного ра створа в колбе вместимостью 100,0 мл приготовили суспензии Ц8504 и после доведения до метки измерили кажущуюся оптиче .,: .:Сную плотность. По полученным данным построили градуировоч: '11ый график: р, мл 4,0 2,0 ссс м 0,210 0,330 0.420 0,600 0,800 0,920 Иа навески каменного угля массой гп г приготовили !00, :створа, 20,0 мл его поместили в мерную колбу вмест 2500 мл, приготовили суспензию В650, и довели до метки Определить массовую долю (%) серы в каьсениом уг )гажущаяся оптическая плотность составила Вариант 1 2 3 !и';:г, 1,832 3,348 5,04 тйма . 0,690 0,460 0,300 Ответ: !) 3,34%; 2) 3,29%; 3) 3,!0% !3.
При определении (т)аС! в растворе гидрокснда пртиготовили серию стандартных растворов. для этого )с мл ,.:; '"Ва: НаС! (Т = О,!00 мг/мл) перенесли в мерные колбы ': "::; 76((!стью 25,0 мл, добавили реактивы, необходимые для пг =,'":",:;.".Фуспензии АЕАС!, измерили кажущиеся оптические плот .,":,;,' '.'ил!мощью нефелометра и получили. ':;;„!С '"4с';л(сал 0,30 0,50 0,80 1,50 Ммсм 0,670 0.660 0,390 1.160 .",.~-","~.',"'с."',;;."'!2 '7Навеску анализируемого раствора массой 21,74 г ней :;-':,'.,~':"":,Ф(Фн НХОа, перенесли в мерную колбу и приготовили 50, '~~"с!.„";;::"'~1Ифа, )сс мл которого использовали для приготовления ;; ~~~'-','~~йч !вязни АЗС! ,~~~~'!,'::;,"„:::,';"::,с "ОпРеделить массовую долю (%) ХаС1 по следующим ':, вйс:Е: ":„"„„ 1 2 3 рсС",,,"Н(Л ..
2,0 5,0 5.0 тчбсс1сс с ' . 0,480 0,300 0,420 0 мл ра- имостью ле, если натрия раство- вместислучения ности с трализо- О мл ра- 25,0 мл данным: ".Очтввт1 !) 00072%; 2) 0,0046%; 3) 0,0035% "' 'т4'. При турбидиметрическом определении хлорид иона для почл32!санния градунровочного графика в мерную колбу вмести'мм::,',,:"'ьЮ 100 О мл поместили 20,0 мл раствора КС! (Т=1,051 мг/мл). л((6~есМс в' меРных колбах вместимостью 50,0 мл, содеРжащих г' мл 167 этого раствора, пргиотовили суспензия ДВС1, довели водой до метки, измерили их оптические плотности: 2 О 4,0 6,0 8 0 0 220 0 470 О 700 0.940 ил А Пробу 4/5 мл анализируемо~о раствора разбавили до 100,0 мл, затем 5,00 мл этого раствора перекесли в колбу вместимостью 50,0 мл и приготовили в пей суспензию Л8С1.
Определить ко5щеитрацию (мг/л) хлорид-иона в анализируемом растворе, если измереннь5е оптические плотности были равны: Варнам 2 3 нл Й,О 26,0 60,0 А О,'380 0',660 0',820 Ответ: 1) 433 мг/л; 2) 388 мг/л; 3) 280 мг/л. 15. Для определения серебра в сплаве методом фототурби- диметрическогО титрОВания навеску анализируемогО металла массой 3,17 г растворили В кислоте и довели до 100,0 мл водой. В мерные колбы вместимостью 100,0 мл поместили по 10,0 мл этого раствора, 5 мл желатина, 5 мл 0,1 М БХОз п (7 мл раствора КС1 (Т = — 0,0080 г/мл) Оптическая плотность этих растворов соста- 2,0 4,0 6,0 8,0 50,0 12,0 О,! 20 0,330 0,360 0,670 0,680 0,670 1ДКО), нл А ПострОить кривую т55тровани55 и Определить массОВу50 долю (%) серебра В сплаве.
Ответ. 25,42% электрической проводимостью называют способность веасества проводи1ь злектрнвескнй ток пол лействнем внеюаесо злектрннеско5о поли. Измерение электрической проводимости веществ В различных растворителях было предметом многочисленных исследований еще в прошлом веке Не потеряли своего значения кондуктометрическне измерения и В настоягцее время. Единицей электрической проводимости является проводимость проводника сопротивлением 1 Ом. В СИ эта единица получила название сименс (См), Электрическая проводимость раствора выражаетсн в единицах или удел ь ной, или эквивалент иой электрической проводимости.
Удельнанэлект рическая проводимость и измеряетсн в См/м и представляет собой электрическую проводимость 1 м' раствора, находягцегося (8.!) .- мвжду параллельными электродами тс, ...' плоШадью ! м каждый при расстоя- 2 Ем с яии между ними ! м. Более удобной единицей объема для практического Рр использования в лаборатории явдкется дальная единица измерения, такая, как кубический сантиметр йэ (смз) нли кубический дециметр (дмз). Тогда удельная электриче окая проводимость будет измеряться йг .в.;См/см и представлять собой электрнческую проводимость столба жидкости длиной ! см и поперечным глзчением ! см' с э В разбавленных растворах удельяяся.
электрическая проводимость с ркс а 1 Электрнкесквя право увеличением концентрации растет, ~ — нсьу кон.з - сн,соон цри некоторой достаточно высокой концентрации достигает максимума "'"":;": н.затем уменьшается. На рис. 8.! приведены типичные примеры :;:, этой зависимости. Электрическая проводимость слабого электро,:!.: '"„,, лнта уксусной кислоты значительно ниже соответствующей вели::-: "", чины для растворов НС! или КОН.
Возрастание электрической „,":;:;:-:проводимости с ростом концентрации в растворах умеренно вы. ",;:; -"'„::,,4щях концентраций происходит вследствие увеличения числа ,!':::: '::~(ттдов с концентрацией. Однако в концентрированных растворах '*:,'"',;:-~~Ьвнцкают и другие эффекты, приводящие уже к уменьшению ';,: ";""-Эдвктрнческой проводимости. В концентрированных растворах ,;;,:;;:,*.:,.')у)!врастают силы межионного взаимодействия, вследствие чего :,',"';Ё,."Ффайсходит образование межионных ассоциатов или ионных пар, ;~-:,':;,, ')гвяличивается вязкость раствора и проявляются другие эффекты, ,,'.:,";;.:ааФжающие скорость движения ионов и вызывающие уменьшение ,'::;„",=:,;:;-'!щт)мйтрической проводимости Как суммарный результат действия ,";,:,,'-':,","':,:",~к факторов на кривой электрической проводимости возникает ::,:~'..;;",""""ММКснмум.
Для аналитических измерений обычно используется :;ьь,","й...,".~!~)невок кривой с возрастакццей удельной электрической прово':,,:ж~:::.:::ФФвстью, т. е. область разбавленных и умеренно концентриро-;:. 'л~~.'.''',""~йых растворов ';."', х!ут.* ,",;г',й~~Ж~!:;:,39свяаалентнов электрнческой проводнмостьв нвзывагот проводимость расьз щ ':створа, содергкащего ! моль зквнвалента вещества к находящегося между двумя параллельнымн электроламп, расстоянне мегкду которыми 1 см. Ее еднаяцеа нзмерення являетсн См см''/моль экв. ,-"'.адельная и эквивалентная проводимость взаимосвязаны ссют!э)вякнем ),= !ООЬ.ус, .'еде с — молярная концентрация эквивалента, моль/л ","щ области сравнительно невысоких концентраций эквивалент"кя)к"ЭЛЕктРическая проводимость электролитов обычно растет с ФхйьШением концентрации раствора и повышением температуры.
169 У полностью днссоцинрованных (так называемых сильных) электролитов в области разбавленных растворов (0,001 М н меньше) концентрационная зависимость проводимости выражается уравнением А= Хо — арс. (8.2) Рис 6.2. Закланность акаиаа лентной электрической проводимости от концентрации. ! — снльнсто, 2 . саааото алектролатое ,т где Хо — предельная эквивалентная электрическая проводимость сильного электролита при бесконечном разведении; а — константа. Эта зависимость представлена на рис.
8.2 прямой В С уменьшением концентрации электролита эквивалентная электрическая проводимость возрастает и в области бесконечно больших разбавлений стремитсн к предельному значению )ьо, характеризуюшему электрическую проводимость гипотетического бесконечно разбавленного раствора. Константа а уравнении (8.2) нашла истолкование в теории Дебая — Хюккелн, развитой Онзагером. Уменьшение эквивалентной электрической проводимостя теория Дебая — Онзагера объясняет эффектамн зле ктр оф оретическ ого и рел аксационного торможения. Оба эффекта связаны с сушествованием вокруг иона и о н н о й а т м о с ф е р ы из противоположно заряженных ионов.
Злектрофоретнческий эффект вызывается тем, что центральный нон под действием электрического поля движется в одном направлении, а ионная атмосфера, имеющая противоположный заряд, — в противоположном и тормозит движение иона. Релаксационное торможение обусловлено процессами разрушения и формирования ионной атмосферы прн движении иона. Концентрационная зависимость эквивалентной электрической проводимости в этой теории дается уравнением а = ло + (А У,о + ВЯс, где А — коэффициент, характеризуюший электрофоретнческий эффект, а В - — релаксациочяый. Величины А и В определяются температурой, вязкостью и диэлектрической проницаемостью растворителя н вы шсляк тся теоре исески.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
