И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 49
Текст из файла (страница 49)
Для шламов, огарков, полупродуктов сернокислотного производств и других подобных продуктов самыми распространенными являются т и т р и м е т р и ч е с к и е методы определения селена и теллура [163, !87, 188, 200, 239, 249, 250, 251, 314, 523, 692, 11501 200 (см. главу 4). Ускоренный титриметрический метод определения теллура в шламах цветной металлургии [2481 заключается в соосаждении селена и теллура с гидроокисью свинца, в восстановлении селена и теллура до элементных двухлористым оловом и в по. следующем иодометрическом титровании. Выполнение определения.
0,5 — 1,0 г шлама обрабатывают при нагревании конц. НХО,. Затем к раствору объемом 50 мл добавлиют 1,5 з азотиокислого свин. па, предварительно растворенного в небольшом количестве воды, и избыток ХНзОН (до выделения осадка). После 2 — 3-минутного кипячения осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и обрабатывают непосредственно на фильтре горячим раствором смеси ХаС! н НС! [1л насыщенного раствора ХаС! + 300 мл НС! (1: 1)1, собирая фильтрат в чистую колбу.
Затем кипятят раствор до полного растворения выпавшего при охлаждении хлорида свинца, после чего Зе и Те осаждают ЗпС1, (сухой солью). Нагревают раствор до полной коагуляции осадка и просветления расшора. Осадок селена и теллура отфильтровывают через бумажный фильтр и промывают горичим раствором НС! (1: 20). Осадок с фильтром помешают в колбу, в которой ранее производили осаждение, и обрабатывают его при осторожном нагревании смесью концентрированных кислот — 10 мл НС! и 5 — 6 капель НХОз. После растворения осадка и превращения фильтра в кашицеобразную массу раствор разбавляют водой до 200 мл, добавляют 5 г мочевины и раздельно определяют селен и теллур.
Аликвотную порпию раствора кипятят а течение 2 — 3 мин. Затем к горячему раствору добавляют 2 — 3 г КЗ и кипятят еще ! 5 — 20 мин. По охлаждении раствора до 60 — 70'С осадок селена отфильтровывают через бумажный фильтр и промывают горячим раствором разбавленной НС! (1: 20), после чего осадок селена вместе с фильтром обрабатывают при слабом нагревании конц. НС! (! 0 мл) и 3 — 4 каплями ЙХОз в той же колбе, в которой проводили осаждение.
Вслед за растворением осадка гелена и превращением фильтра в кашицу раствор разбавляют дистиллированной водой до 150 мл, добавляют 3 — 5 г моче- вины, кипятят, охлаждают, прибавляют отмеренный объем титрованиого раствора тиосульфата; избыток его оттитровываюг иодом в присутствии крахмала (нндикатар). В фильтрате после отделения селеиа хлористым оловом осаждают теллур — к раствору добавляют 1(! мл коиц. НС! и после доведения раствора до кипения восстанавливают теллур хлористым оловом (сухой солью). Восстановленный элементный теллур быстро коагулирует и после кипячения в течение 10 — 15 мин. выпадает в осадок.
Затем осадок теллура отфильтровывают через бумажный фильтр и промывают горячим раствором разбавленной НС! (1: 20), после чего осадок теллура вместе с фильтром обрабатывают так же, как и селен, смесью конц. НХО, и НС1. Далее раствор разбавляют дистиллированной водой до объема 100 мл, добавляют 4 — 5 г мочевины и кипятят 2 — 3 мин. По охлаждении раствора добавляют 10 мл 30%-ного раствора КД и выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом в присутствии храхмала. Одновременно проводят холостой опыт, Определение селена и теллура в пылях сернокислотного производства, огарках сернистых руд методом последовательного титрования [1921 основано на окислении четырехвалентного теллура избытком раствора бихромата калия в солянокислой среде с последующим оттитровыванием бихромата солью Мора в присутствии фенилантраниловой кислоты в качестве индикатора.
После определения теллура в этом же растворе определяют селен тиосульфатным методом. Определение селена и теллура возможно в присутствии Ре, Си, РЬ, Ая, 2п, Ва, Са, Ми, Сг, Мп, А1, 51, 5, Аз. Чувствительность метода 0,00!аз. Относительная ошибка 0,5 — 1'з. 20! Выполнение определения. 0,5 — 10 г анализируемого материала (из расчета, чтобы в пробе содержалось по 5 мг 5е н Те) разлагают 25 — 30 мл царской надин в стакане или фарфоровой чашне под стенлом при нагревании до превращения выделения окислов азота.
К раствору добавляют 50 — 100 мл горячей воды и на. гревают до растворения азотнокислых солей. Нерастворимый остаток отфильтровывают через плотный и двойной фильтр, промывают водой и отбрасывают. Если содержание железа в пробе невелико, то в раствор добавляют любую соль трехвалентного железа в количестве, превышающем предполагаемое количество селена н теллура в 40 — 50 раз. Приливают 20 — 25л4-ный раствор ХНлОН до запаха и образовавшийся осадок гидроокисей отфильтровывают через плотный фильтр, промывают водой и растворяют в горячей НС! (1: !). Раствор нагревают до кипения, и для осаждения селена и теллура прибавляют небольшими порциями при постоянном перемешиванин 25еа-иый раствор 8пС1з в 20л4-ной НС! до полного восстановления железа и, кроме того, — избыток 3 — 5 мл илн 1,5 — 2 г сухого 5пС1,.
Раствор инпятят до его просветления и коагуляцни осадка. Осадок отфильтровывают, промывают горячей НС) (1: 20) и растворяют в 10 мл НС! с 5 — 7 каплями НХОг при нагревании вместе с фильтром. Раствор разбавляют водой до 100 мл и нагревают 1 — 2 мин. с 5 г мочевнны. После охлаждения раствора селен и теллур определяют методом последовательного тнтрования. Для этого в раствор добавляют 20 мл 0,01 У КеСг,От, 1О мл Нз50л (1: 1) н оставляют на 20 — 30 мнн.
(не больше). Прибавляют 2 — 3 капли фенйлантраниловай кислоты и после появления фиолетового окрашнвания избытон КаСг,Ог аттнтровывают 0,01 У раствором соли Мора до появления зеленой окраски. Параллельно проводят холостой опыт. Эквивалент теллура равен 63,8. После определения теллура добавляют 100 мл воды и 5 г сухого ХНлр. Через 2 — 3 мни. к раствору приливают 50 мл О 0)У раствора Хая8 Оз, 2 — 3 мл О 196-ного раствора крахмала, и непрореагировавший тносульфат оттитровывают 0,01 У растворам нада да появления слабо-синего окрашнвания.
Одновременно проводят холостой опыт. Эквивалент селена равен 19,74. Для фотометрического определения микрограммовых количеств селена в настоящее время широко применяют о-диамины. 3,3'-Днаминобензидин — наиболее распространенный и изученный реагеит из этой серии. Его используют при определении селена в сере [13, 801, серной кислоте [616, 1006, 11091, пылях [11861, а также металлической меди и свинца [8911.
Из других о-диаминов для фотометрического определения селена предложено использовать о-фенилендиамнн [449, 451, 452[. Экстрагируемость соединения селена с о-фенилендиамином из кислой среды делает этот реагент более селективным по сравнению с 3,3'-диаминобензндином. Многие элементы, мешающие вследствие гидро- лиза определению селеиа с 3,3цдиаминобензидином, не мешают его определению по реакции с о-фенилендиамином.
Влияние железа и висмута легко устраняется связыванием их в кислой среде [РН 1 — 2) в комплексы с фосфорной кислотой и комплексоном 1П. Это позволяет определять селен в сложных по составу продуктах цветной металлургии без его предварительного отделения. Фатометрнчесное определение селеиа в продуктах цветной металлургии с а-феннлеиднамином [451]. 0,25 — 1 г образца (в зависимости от содержания селе на) помещают в коническую колбу емкостью 100 мл, приливают 20 мл НХО (уд. вес 1,4) и оставляют на холоду (в случае сульфидных продуктов). Затем на гревают до разложении навескн, упаривают раствор до 4 — 5 мл, приливают 10— 202 Н 5О (1: 1) ( ибо 5 мл НС10 ) и нагревают до выделения паров серного а па(хлорного! ангидрида.
„л и, а. Приливают 5 мл воды и снова нагревают до появления ов. После вторичного выпаривания приливают 15 — 20 мл воды и нагревают рас. твор до кипения. По охлаждении раствор фильтруют в мерную колбу. Промывают осадок сначала 2е4-ным раствором Нз5Ол (2г7г-ным раствором НС!Ол), а затем водо .
й. Доводят фнльтрат до метки и тщательно перемешивают. Аликвотную часть раствора переносят в коннчесную олбу к емкостью 100 мл, приливают необходимое количество воды (так, что ы конечный объем не превышал 30 — 35 мл), ! мл 85%-ной муравьиной кислоты, 5 мл нонцентрированной фосфорной кислоты, 0,5 мл 0,1 54 раствора комплексона П! и устанавливают рН 1, при- ХН ОН; приливают 3 мл 1зе -наго раствора а-фенилендиамина, оставляют стоять 20 мнн., после чего переносят раствор в делительную воронку, 5 б з а и энстрагируют в течение 2 мин. Экстракт сливают в суюмет е СФ-4 п и хую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофоюметре - р Для построения калибровочной кривой в конические колбы емкостью 0 мл отмерив ют аю типовой раствор селена (0,5 — 15 мкг), приливают воду так, чтобы пают так, как описано в метоконечный объем составлял 30 — 35 мл) и далее поступают дике определения селена.
Большие содержания селена и теллура можно определять в есовыми методами [103, 10681. П е еленин селена и теллура в черновой меди применяли ри определ полярографический метод [8981. Кол р оло имети ч е с к о е о п р е д е л е н и е селена и теллура в пылях свинцового производства было проведено Гладышевым . [1191 с тиомочевиной. Для определения теллура в самородной сере предложен экстракционно-фотометрический метод с применением нафтилвисмутола [б-меркапто-(3-нафтил-2)-1,3,4-тиадиазолтиона[ [681.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
