И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 46
Текст из файла (страница 46)
Раствор в колбе доливают до метки водой и перемешивают, Отбирают пипеткой в стакан емкостью 100 мл аликвотную часть раствора, не более 25 мл, с таким расчетом, чтобы содержание селена в ней не превышало 50 мкз при фото- метрическом определении и 5 мкг — прн флуориметрическом опвведеленин '. К подготовленному таким образом раствору прибавляют 2 мл 504-ного раствора мочевин ы и оставляют на 15-20 мин. Добавляют 25зд-ный раствор !ЧНлОН ' При содержании в руде до !7дз углерода расходуется обычно 1 — 2 г !ЧН4!ЧОз, Если нег прямых указаний на присутствие в материале органического вещества, рекомендуется прибавлять до 0,5 г ХН,ХОз. з Если объем фильтрата больше 50 мл, то прибавляют равный объем НС! (уд.
вес 1,19) и соответственно увеличивают объем раствора мышьяковокислого натрия и количество сульфата меди. з При крайне низком содержании селена (!О ' ',4) для определения используют весь раствор. В таком случае для растворения осадка селена и теллура берут 5 мл НС! (уд. вес 1,!9) и 2 — 3 капли Нг(Оз (уд.
вес 1,40), а после растворения добавляют 5 мл воды. Раствор фильтруют в стакан емкостью 100 мл. Общий объем фильтрата и промывных вод не должен превышать 25 — 26 мл. 19! до значения рН раствора ! (по универсальному индикатору), 2 мл 2,5)т' раствора муравьинокислого натрия, 3 мл 0,1 М раствора комплексона Ш, доводят объем раствора до 35 мл водой и прибавляют разбавленный раствор )ЧН,ОН (1: 1) до установления величины РН 2 — 3.
Прибавляют ' 2 мл свежеприготовленного 0,5еюного раствора 3,3'-диаминобензидина (очищенного в случае флуорнметрического определения) и оставляют стоять в течение часа, затем нейтрализуют раствором ХНаОН (1: 1) до рН 8 ', переносят раствор в делительную воронку, обмывают стенки стакана водой и доводят объем раствора до 50 мл. Приливают толуол (10 ма при фотометрическом окончании нли 6 мл при флуориметрическом окончании) и энергично встряхивают в течение минуты. После расслоения жидкости толуольный слой сливают через сухой фильтр в сухую пробирку. Фотометрическое определение селена. Через 20 мин. или более (окраска устойчива в течение 2 — 3 час.) измеряют оптическую плотность толуольиого экстракта на фотоколориметре ФЭК-Н.57 со светофильтром № 2 в кювете с толщиной слоя 1 см по отношению к одновременно приготовляемому нулевому раствору.
Для приготовления нулевого раствора н два стакана наливают по 5 ил НС! (уд. вес 1,19), по 2 — 3 капли ННОз (уд. вес 1,40), 2 мл 50е/о-ного раствора моче- вины; через 15 — 20 мин. нейтрализуют аммиаком до рН 1.0 и далее поступают, как с испытуемым раствором. Экстракты соединяют и перемешивают, получая таким образом достаточное количество раствора для заполнения двух кювет. Проводят холостой опыт с использованием тех же реактивов. Содержание селена в растворе определяют по калибровочному графику. )(ля построения калибровочного графика в стаканы емкостью 100 мл отбирают пипеткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 4,0; 5,0 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг Зе(мл (5; 1О; 15; 2!); 25; 30; 40; 50 мкг селена). Прибавляют по 2 лл НС! (уд. вес 1,19), 2 — 3 капли ННО, (уд. вес 1,40), 2 мл 50% -ного раствора моче- вины, оставляют на 15 — 20 мин.
и далее поступают, как в ходе анализа. Оптическую плотность полученных толуольных экстрактов измеряют по от. ношению к нулевому раствору. По полученным данным строят калибровочный график, отклыдывая по оси абсцисс содержание селена в микрограммах, по оси ординат — величину оптической плотности. Флуориметрическое определение селена. Через час или более после отделения толуольного экстракта измеряют интенсивность его флуоресценции на флуориметре ФАС-2 в камере с цилиндрическими юоветами э с первичным светофильтром з = 436 нм и вторичным светофильтром № 05. Содержание селена в растворе определяют по калибровочным графикам.
Лля построения калибровочных графиков в стаканы емкостью 100 мл отмеривают пипеткой такие количества стандартного раствора, содержащего 1 мкг Зегмл, чтобы получить две серии растворов: первая — с содержанием 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 мкг селена н вторая — с содержанием 0; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 мкг селена. Прибавляют по 2 мл НС1 (уд. вес 1,!9), 2 — 3 капли НХОз (уд. зес 1,40), 2 мл 50эгэ-ного раствора мочевнны, оставляют на 15 — 20 мнн.
и далее поступают, как в ходе анализа. Отделяют толуольные слон и через час замеряют интенсивность флуоресценпни растворов при чувствительности 10, причем регулируют диафрагмы УФО и ФЭУ таким образом, чтобы для растворов первой серии содержанию 5 мкг селена соответствовал отсчет 90 на шкале гальввнометра, а для растворов второй серии содержанию 1 мкг селена — отсчет 40. ' При флуориметрическом определении селена все последующие операции выполняют при электрическом освещении, избегая действия дневного света. е Универсальная нндинаторная бумага может показать ошибочную -величину рН раствора. Вновь полученную бумагу надо проверить, сравнив ее показания с показаниями рН-метра. ' Кювета должна быть заполнена раствором возможно полнее, Строят графики, откладывая по оси абсцисс содержание селена в микрограммах, по оси ординат — интенсивность флуоресцеиции, выраженную в показаниях шкалы гальванометра (за вычетом показаний для нулевого раствора).
При производственных определениях прибор настраивают (положение диафрагм УФО и ФЭУ) на отсчет 90 или 40 по толуольным экстрактам стандартных растворов, содержащим 5и 1 мкг селена. Одновременно готовятнулевой раствор; отсчеты на шкале гальванометра для нулевого раствора по каждой серии должнй быть постоянными. Режим работы прибора время от времени контролируют по стандартным растворам. Зля определения теллура в сульфидных рудах и минералах применяют экстракционно-фотометрические методы с бутилродамином С [173!.
В настоящее время Блюм рекомендует 1471 вместо бутилродамина С использовать втилродамин С. Применение этилродамина С основано на экстрагировании бромтеллурита этилродамина С бензолом из сернокислого раствора и измерении поглощения (или флуоресценции) экстракта. Максимум поглощения соединения при 550 — 560 нм, флуоресценции при 585 — 590 нм. В условиях определения вместе с теллуром в большей илн меньшей степени экстрагируются родаминаты бромидных комплексов индия, ртути, таллия (1) и (П1), олова (П) и (!У), золота (П1), меди (!), железа (П1), а также, независимо от присутствия в растворе бром-иана, соединение этилродамина С с платиной.
Из перечисленных элементов в осадок от гипофосфита попадают полностью или почти полностью Нд, Ап, Р(; в качестве адсорбированных прилгесей — Ге, Сц, Яп, БЬ (0,5% от содержания кислоторастворимого олова в навеске) и ЯЬ (0,049гэ от содержания в навеске). Ртуть, сурьму и олово отгоняют в виде бромидов из аликвотной части раствора, предназначенной для определения теллура. Золото (до 100 мкг) восстанавливают до элементного при дымления серно- кислых растворов. Для отделения в Ре, Сп, Р(, а также от оставшихся в растворе следов Нд, Ац, Яп применяют экстракционное концентрирование теллура в составе бромтеллурита этилродамина С.
Эта операция обеспечивает отделение 1 згкг Те от 20 мг Ге и Сц, 100 мкг Ац, Р(, 5п, 10 мкг Нп. Чувствительность фотометрического определения теллура с этилродамином С равна 1 мкг, флуориметрического — 0,1 мкг. Однако последняя чувствительность при принятом способе подготовки к определению не может быть достигнута, так как помехи, обусловленные неполным отделением мешающих элементов, в неблагоприятных случаях могут достигать величин, соответствующих 0,2 — 0,8 мкг Те. Поэтому анализ заканчивают измерением оптической плотности экстракта; определяемый минимум содержания элемента составляет 1 ° !О 4ее при навеске 2,5 г, Опредеаенне теллура с этнлродамином С. 2,5 з или меньше образца помещают в стакан или коническую колбу емкостью 250 мл, заливают 30 — 40 ял кони. НХОз, добавляют 4 — 6 мл конц.
НС! и оставляют до следующего дня. Если содержание 7 зак. № 1476 193 192 золота и платины в навеске, используемой для определения теллура, превышает 1 ма, навеску вскрывают азотной кислотой без добавления соляной. В этом случае перед осаждением теллура гипофосфитом натрия отфильтровывают нерастворимый естаток.
Помещают растворы на слабонагретую песчаную или асбестовую баню и медленно упаривают до обьема 5 — !О мл; добавляют 25 мл (при навеске 2,5 з) Н»30«(1: 1) и нагревают до начала дымления серной кислоты. Если проба содержит органические включения, их разрушают, осторожно, по капле добавляя пергидроль в горячий сернокислый раствор до обесцвечивания последнего. Обмывают стенки стакана водой и вновь нагревают до паров 50,. К холодному раствору добавляют 25 мл воды, нагревают раствор на горячей плитке до кипения и кипятят до растворения сернокислых солей (объем раствора при этом уменьшается до 20 — 25 мл).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
