И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 41
Текст из файла (страница 41)
Для количественного определения теллура вырезанную полоску при нагревании обрабатывают Н,504 (1: 9), а для извлечении селена — раствором НС[ + НХО,; далее проводят количественное определение селена и теллура обычными методами. Для изучения образования и устойчивости соединений четырехвалентного тсллура (в солянокислых, щелочных и нейтральных растворах) применяли в качестве растворителя и.бутанол, насыщенный З]у НС! [1055, 975]. В щелочной среде значения й! для Те(Ъ'1) равны 0,08 —: 0,15, а для Те(!Ъ') — 0,51 —: 0,61. С увеличением концентрации щелочи значения Я~ уменьшаются.
Было отмечено, что Те(Ъ'1) восстанавливается до Те(1У) не только при кипячении растворов, но и при высушивании капли раствора на фильтровальной бумаге. При применении бумаги Ватман № 1 и смеси растворителей этанол — метанол — 1,94 И НХО, (30: 70: 100) были получены следующие значения йг [1130]: для Зе(У!) — 0,92; для Зе(!У) — 0,79; для Те(Ъ'1) — 0; для Те(1У) — 0,67. При определении селена в минералах, почвах, сульфосолях, содержащих также уран и свинец, в качестве подвижного растворителя использовали смесь 45 мл метанола, 45 мл этанола, 12 мл воды, 3 жл НГ (уд.
в. 1,1) и 0,5 жл НХО, (уд. в, 1,33) [482[.Для обнаружения селена применяли КЛ и 3,3'-диаминобензидин. Чувствительность метода а 10 ~ "~. Исходный раствор — 0,2]У Ха,,СО . Для разделения ЗеО~, ЗеО', и 50', на бумаге Агсйез № 302 в качестве подвижного растворителя использовали смесги 95%-ный этанол — вода — ледяная уксусная кислота (75: 20: 5) [500[. Для разделения ЯеО', и ЯеО, 'применяли также следующие смеси !7О подвижных растворителей [825[: пиридин — н.пропанол — вода (1; 2: 1) (№ 1); этаиол — метанол — 2[у НС! (3: 7: 5) (№ 2); диоксан — 2% ХН,ОН (1: 1) (№ 3).
Были получены следующиезначения 77! для селенита и селената соответственно: 0,39 и 0,23 (с подвижной фазой № 1); 0,78 и 0,93 (№ 2); 0,46 и0,66 (№ 3). При определении селенита в присутствии больших количеств селената наилучшей является смесь № 1, так как Зе(Л) остается практически на старте. Для обнаружения Зе(!Ъ') и Зе(У!) хроматограммы обрабатывали насыщенным раствором (ХН4),Мо,О„в 1М Н.,ЯО, и ЗпС[,. При восстановлении гетерополисоединений Зе(Ю) и Зе(У1) образуются пятна синего и оранжево-красного цвета [825]. Чувствительность определения составляет 0,2 мкг Зе(!Ъ') и 2 миг Зе(У!).
Для отделения полония от селена и теллура на бумаге Ватман № 1 была использована система растворителей: С4Н,ОН вЂ” С,Н,ОН (1: 1), предварительно насыщенных смесью 7М 1.!ХОа и 2а! НХОэ Были получены следующие значения Я~ [878[: ка — 0,62; КаП вЂ” 0,27; Зе — 0,72; Те — 0,47; Ро — 0,97.
Количественное определение селена и теллура проводили после проявления раствором ЗпС[., с использованием оптического денситометра, а определение радиоактивных элементов — иа 7-спектрометре [878]. Прсдложен метод разделения теллура и полония с применением бутанола, насыщенного 3 А! НС1, или смеси 75 мг изопропанола, 5г СС!.,СООН и 25 мл воды. Наилучшее разделение получено в сильнокислых растворах [189[. Разделения ядерных изотопов Теми и Те"" было проведено на бумаге Ватман № 1. Подвижным растворителем был бутанол, насыщенный ЗМ НС!. При этом Темп перемещался с фронтом растворителя, а величина К! для Те"' равнялась 0,60 [629].
Отделение и определение теллура в присутствии больших количеств висмута оказалось возможным на бумаге Ватман № 1 с применением смеси подвижных растворителей: 2мл этанола, 1 мл изопропилового эфира, 0,5 жл конц. НС!. Обнаружение и определение элементов проводили после обработки хроматограмм раствором ЗпС!з в 2М НС! (Те) и щелочным раствором ЗпС[, с добавкой в качестве катализатора РЬС!, (В!). Чувствительность — 0,15мке Те в присутствии 150 мкг В[ [713, 715[. Для разделения Аз(П1), Те(У1) и Л был применен метод восходящей хроматографии иа бумаге Ватман № 1 с использованием смеси подвижных растворителей: метанол — вода (9: 1).
Полное разделение компонентов достигалось при рН ( 2 и ) 12. Обнаружение зон проводили в УФ-свете после обработки хроматограмм аммиачным раствором АяХО, [989]. После обработки вырезанного пятна теллура 5 — 10 мл НХО, (1: 1) и выпаривания раствора с 2 мл Н,ЗО, (1: 1) теллур определяли количественно с диэтилдитиокарбаматом. 171 Этот метод использовали прн контроле чистоты иода 3тат [611).
Для разделения радиоактивных Те"' и 3аат в качестве подвижного растворителя применяли абсолютный этиловый спирт [704, 705[. Для разделения системы3, 30а, ТеО, 'были изучены различные спиртовые системы растворителей и получены следующие значения К( [906[ (табл. 20). Таблица 20 Величины )7 еО ТеО л Снстема рестееретелеп Пропилоный спирт — каиц.
5)НаОН (4:1) Пропнлоный спирт — пнридни (4: 1) Пропиловый спирт — пиридии — коиц. 5(НаОН (4 ". 2: 1) Бутилоный спирт, насыщенный коиц. 5)НаОН Бутилоный спирт — пиридии (3: 1) Амиловый спирт — конц. КНаОН (4: 1) Амиловый спирт — пирндин (2: 1) Амиловый спирт — пирнднн — нонн. КНаОН (2 т 1: 1) 0,152 0 0,820 0,147 0,126 0,0 0,855 0,260 ' 0,736 0,0 0,084 0,005 0,0 О,О 0,0 0,0 0,040 0,032 0,110 0,002 О,О61 0,200 0,0 О,О 172 Для разделения и определения селена и теллура в присутствии Сп, Ая, В[, РЬ, Хп, К1, Ре, Со, Са, Мя, Аз, 5Ь, бп и благородных металлов был использован метод восходящей бумажной хроматографии с ' подвижным растворителем М(СН,), — н.СаН,ОН вЂ” НС! (60: 24: 16).
Разница значений К( при этом составляла 0,58. Из других ионов мешали определению Ад и 50а' . Применение более простой смеси (М(СН,),— НС!) давало лучшее разделение (разница в значениях К( равна 0,70), однако пятна селена и теллура были в этом случае сильно размыты [759[. Полное разделение смеси радиоактивных изотопов бе", Те"т "-', Ром', В1"е на бумаге Ватман № 3 было достигнуто с подвижным растворителем, состоящим из смеси 60 г49"'е-ной НГ и 100 мл метилэтилкетона. В этом случае селен двигался с фронтом растворителя, В[ оставался на старте, а величина Я( для Те составляла 0,6, для полония 0,5. Продолжительность разделения 2 — 3 часа.
Разделить смесь в растворах НС[ не удалось [607!. Зоны идентифицировали радиоавтографически на фотопленке. Для разделения и определения селена и теллура и отделения их от платиноидов и других элементов была успешно использована бумажная хроматография с обраьценнымн фазами. При разделении с применением трибутилфосфата в качестве неподвижной фазы и растворов НВг и КаВг — в качестве подвижной фазы !758[ значения К( для' селена и теллура уменьшаются с увеличением концентрации НВг; с увеличением концентрации КаВг величина Кг для селена практически не меняется, в то время как значение К) для теллура уменьшается, Метод позволяет разделять 3 — 60 мкг Яе и 0,5 — 10 мкг Те с использованием 1 — 2 Л4 НВг и 8Л4 МаВг [758[. При разделении и определении селена и теллура в присутствии платиноидов применяли трибутилфосфат как неподвижную фазу и НС1, НМО„НС!Оа как подвижные фазы [?60, 761).
Смесь Ац, Ая, Р1, Рс(, КЬ можно разделить в 2 — 6Л( НС[. Растворы НМО, различной концентрации используют для отделения Ац от платиновых металлов, селена и теллура, причем значения К( для Кц, Рд, Оз и Р[ возрастают с увеличением концентрации кислоты, в то время как величины К( для КЬ, Ад и Ац остаются постоянными. Смесь Ац„Ад, Рс[, КЬ можно разделить также с применением растворов НМО, различной концентрации. При некоторых концентрациях НС! величина К( для Ац равна О. Смесь, содержащую Ац, Р1, Рс[, КЬ или Оз, Рс[, КЬ, можно разделить при помощи 2 — 10Ж НС!; при этом золото остается на старте.
Селен отделяется от теллура в солянокислом растворе (2Ж НС!), так как теллур образует при этом комплекс НТеС1„растворимый в ТБФ. Величина Кг для теллура уменьшается с увеличением концентрации С(, величина К( для селена остается постоянной. Азотная и хлорная кислоты не подходят для разделения селена и теллура [760, 761[. При использовании в качестве подвижного растворителя смеси ТБФ вЂ” бензол (1: 9), насыщенной НС!, можно разделить селен и теллур с АК( == 0,40.
Ац, Оз, Рд, Кц, Р1 и КЬ разделяют вымыванием 0,5 — 4 Л( МаВг, если подвижной фазой служит смесь ТБФ— бензол (3: 7). В 0,5 — 1Л( МаВг рутений образует два пятна, которые при повышении концентрации КаВг до 2 — 4 Л(сливаются. Применение 1Л4 раствора тиомочевины в 4Л( НС! (неподвижиая фаза— 20'е ТБФ в бензоле) позволяет разделять следующие смеси: Ап, Кц, Оз, Рд, 1г; Ац, Кп, Оз, Рб, КЬ; Бе, Кц, Оз, Те; КЬ, Ап, Кц, Те, 1г; бе, В[, Сд, Те, Сп. Благородные металлы по возрастанию значения Й( можно расположить в следующий ряд: Ап ~ Кц ( Оз ( ~Р1(Рс[ (КЬ -1г [759[.
Методом восходящей хроматографии на бумаге марки Б была изучена возможность определения селена и теллура в присутствии Ац, Р1 и Рд. В качестве растворителей использован н.бутанол, насыщенный 10%-ным раствором КаМО, [286[. Для предварительного отделения селена и теллура от других элементов применяли соосаждение с Ре(ОН), раствором КН,ОН при рН 9,5. Для разделения Зе, Те и Ац использована также кольцевая бумажная хроматография. Неподвижной фазой была смесь ТБФ— бензол. Элюирующими растворами служили НС1, НабОа, МаС1 ° МН,С[ различной концентрации.
Золото оставалось на старте, се- 173 Таблица 21 лен перемещался больше всего. При многократном промывании 1 — 2А! НС1 кольцо теллура не смешалось, но после промывания водой оно переходило на место селена. Примеси Сц", РЬ", В]з", Азз", Азз двигались вместе с селевом, но не окрашивались раствором ЗпС]з и не мешали анализу ]429].
Для разделения Яе(1Ъ') и Те(!Ч) методом круговой хроматографии на бумаге Синь-Хуа № 1 в качестве подвижного растворителя служила смесь (7: 2: 1) ацетон — вода — кислота (Н08Оа, НЬ]О„ НС1, НВг, НЛ) различных концентраций или щелочь Ь]аОН. Наилучшее разделение было получено в щелочных растворах (О,! — 0,5 У ]ь]аОН) 1904]. Применение хроматографии на бумаге, импрегнированной вольфраматом четырехвалентного олова, позволило отделить селен от следов Ге, Сц, Уп, РЬ, В! и Те. При хроматографировании пятно селена перемещалось вместе с растворителем, а остальные .
ионы почти не перемещались. При определении 20 мкг Ве ошибка составляла « 504 (1007]. Значения )7г Концентрация кислоты, М 0,0! 0,005 0,02 0,05 0,2 0,5 ь 0,06 0,52 0,30 0,86 0,13 0,86 0,21 0,83 0,18 0,82 0,80 0,03 0,84 0,06 0,82 0,06 0,81 0,10 0,82 0,82 0,81 0,78 0,83 0,87 0,84 0,81 0,82 0,83 0,02 0,08 0,05 0,04 0,02 0,81 0,84 0,81 0,81 0,82 0,01 0,02 0,03 0,02 0,04 0,16 0,81 0,32 0,84 0,23 0,80 0,32 0,81 0,26 0,86 0,43 0,63 0,34 0,46 О,'57 0,80 0,85 0,64 0,66 0,77 0,71 Н)ЧОз НаЗО НС)Оа 0,86 0,85 0,80 0,08 Т а блица 22 лсля приготовления бумаги, нмпрегннраваннай вальфраматам четырехвалентного олова, полосы бумаги Ватман Лй 1 размером 3 Х !4 см опускают на 3 — 5 сен.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
