И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Коэффициенты распределения для Мо(У[), ()(Ъ'1), ['[Ь()/), бг(1у), Ь)р(Ъ') в О,! — 1Л' Н,РО4 составляют ) !000, для Сз, Се (!11), Се (!Ъ'), 5г ( 10. Для отделения Те(1Ъ') от ()(!/!) анализируемый раствор в 0,1Л' НзРО, вводят в колонку размером 0,2 сле х 15 см со смолой Дау- 166 зе (гиг 75 . 75 . 48 . 48 . 100 зе (у() 80 19 21 81 75 АВ-17 ЭДЭ-10П Вофатит 1.-150 . ВП-1 Вофатит )4 . Наибольшее поглощение Те(!У) анионитами средней основности (ЭДЭ-10П и ВП-1) наблюдается из 0,2 М Нз504 [383!. С повышением 167 экс-2 в РО,-форме со скоростью 0,25 лгл/иин. Теллур при этом количественно переходит в фильтрат.
Разделение Те и Ра, а также !ч[р, х',г, Г[Ь, Мо и (/ при анализе продуктов деления выполняли методом ионообменной хромато'графии на колонке со смолой Лефатит М-500 [909), При разделении 3, Те(!У) и Те(Ъ"1) использовали разницу в поведении этих элементов в 4Л' НС! на колонке со смолой Амберлит !КА-400 в С1-форме. Те(!У) и,) количественно сорбируются, а Те(У!) проходит в фильтрат.
Те(!У) затем элюируют 0,1Лг НС!. .Контроль чистоты разделения осуществлялся при помощи радиоактивных индикаторов Те'"', Те""" и Зг ' [771!. Интересно поведение селенита в слабокислом растворе на катионите Дауэкс 50 %-Х8 в присутствии солей Ге (П1). При достаточно высоких концентрациях Ге(111) [Ъ 70 мг Ге(!П)! и при рН ) 1,5 резко повышается сорбируемость селенита, который в этих условиях, по-видимому, образует комплексный катион ГеНЗеОз" [1163!. Этот метод был использован при определении селена в сульфидах железа.
Раствор с рН 1,8 — 2,0 пропускают через колонку с катионитом Дауэкс 50%-Х8. Затем селен элюируют 50 мл 0,5М НС! и в фильтрате определяют селен обычными методами (с 3,3'-диаминобензидином), а Ге(П1) и Со(1!) десорбируют 6 Лг НС1. На смоле Дауэкс 1-Х8 с использованием ЗМ Ь[Н4ОН и 0,5 М Ь[аОН в качестве элюирующих растворов 50',:ионы были отделе. ны от ЗеОз и Те04 [765!. Поглощение Ве(!Ч) и Те(1У) анионитами зависит от природы Яе- и Те-содержащего раствора.
Так, в случае сорбции их из нейтральных растворов по поглотительной способности аниониты можно расположить в следующий ряд: ВП-1 =- АЭ-1) ЭДЭ-10П) ВП-1А= АМП ) АВ-17 ) вофатит Ь[. В карбонатных растворах порядок существенно изменяется: ВП-1А ) ВП-1 =- ЭДЭ-10П = АЭ-1 ) ) АВ-17) АМ) вофатит Ь[ [380, 382!. Из карбонатных растворов Те(!У) не поглощается анионитами. Таким образом, селен и теллур могут быть разделены на анионитах при использовании карбоиатных растворов. Для сернокислых растворов (500 г/л Нз504) были получены следующие значения емкости анионитов (в мг/г) по Зе(!Ч) и Яе(У!) [382 [: и понижением кислотности (до рН 2) сорбция понижается. Сильно- основные аниониты АМП, АМ, ВП-1А из 0,2 М НеЗО4 не сорбируют теллура.
Максимальное поглощение теллура анионитами ВП-1 и ЭДЭ-10П происходит из 0,53 М щелочных растворов. При высоком содержании щелочи в растворе (1,3 моль!л) целесообразно использовать сильноосновные аниониты пиридинового типа ВП-1 (содержат группу сн, — !че ' '~), где наблюдается наибольшая поглотительная спо- '~, х собность по отношению к теллуру.
Здесь процесс сорбции протекает, по-видимому, по сложному механизму комплексообразования. По поглотительной способности из щелочных растворов по отношению к теллуру аниониты располагаются в следующие ряды: ВП-1) ЭДЭ-10П) ВП-1А = АМП) АЭ-1) АМ (для 0,53 М растворов), ВП 1А ) ВП-1)АМП ) АМ) ЭДЭ-10П ) АЭ-1 (для 1,3 М растворов). Распределительная хроматография Распределительная хроматография на порошкообразном фторпласте, пропитанном трибутилфосфатом, была применена для выделения селена из мишени БУО. Селеи и теллур сорбируются на колонке.
При пропускании 5Л' НС1, насыщенной С1а, элюируют селен; 1Л' НС) вымывает теллур. Этим методом количественно отделяли микроколичества селена. Чистоту фракций контролировали на 7-спектрометре [242). Использование распределительной хроматографии на порошко-. образном политетрафторэтилене, пропитанном три-н.октиламином в качестве неподвижной жидкой фазы, позволило отделить радиоактивный теллур от БЬ, Ь) 1, Со, Си, Сс), Хп, РЬ, Н1, [), Агп, Рц [932, 933). Разделение проводилось на колонке размером 80 х 2,5 мм с политетрафторэтиленом (с[ = 0,06 —: 0,1 млт).
В качестве элюентов использовали растворы НС[ различной концентрации. Распределительную хроматографию с обращенными фазами (неподвижная фаза ТБФ) применяли также для разделения олова, теллура и сурьмы [934). Особое место занимают методы бумажной хроматографии с обращенными фазами, в которых используются свойства селена и теллура образовывать сольваты с трибутилфосфатом в солянокислой среде. Интересные работы по использованию хроматографии на бумаге, пропитанной ионообменными смолами, для изучения зазсономерностей разделения селена и теллура в различных условиях были опубликованы Ледерером [867).
Изучение влияния различных кислот в качестве подвижных растворителей на разделение селена и теллура методом восходящей хроматографии на бумаге показало, что при использовании НеЯО„ Но)Оа, НС!О„щавелевой, лимонной и винной кислот не удается разделить селен и теллур [412!. Для разделения подходят только растворы соляной кислоты. В 0,1 Л! растворе НС!, содержащем 0,01— 0,05 М Ь[аС1, при рН 1 значения И! для селена и теллура равны. При рН 3 величина Й4 для теллура резко падает, а для селена остается постоянной.
Оптимальной концентрацией для разделения является 0,05 М НС1. Температура и влажность не влияют на разделение. При рН 2 (0,01М НС! + 0,01М ХаС1) величина И! для селена равна 0,96, а для теллура — 0,70. Чувствительность метода 0,05 мкг Те при соотношении Яе: Те =- 100: 1. В этих условиях не мешают определению Аз, ЯЬ, Яп, Сц, РЬ, Хп, 5[1, Со, Ре, ТЬ А1, Сг, Мп, Ве, $04', Ь)О„Ь)О„Мо, 'тть'. Ведут себя аналогично теллуру ванадий, ртуть, золото.
Однако ( 20 мкг ванадия и ртути посредством ЯпС!е не проявляются и потому не мешают определению [412). Для разделения смеси Ац, Р1, Бе, Рд, Те была использована смесь н.бутанола и НХОа(70: 30). Для разделения Ац, Р1, Яе, Те и Ац, Р(, Рд, Те хорошие результаты были получены в 3 — 3,5Л4 НС[ 1532) (рис. 40). Гельман [1131 при выборе растворителей для разделения селена и теллура на бумаге марок Б и М изучила простые эфиры (этиловый), кетоны (ацетон, метилэтилкетон, ацетилацетон), органические кислоты (муравьиную и уксусную) и спирты (этиловы44, метиловый, н.бутиловый) с добавками различных кислот и солей. Лучший разделйтельный эффект был получен с н.бутанолом, насыщенным водой с добавкой 4'о !4НАКОа(высаливатель) и 3 — 3,5% У У Рис.
40. Зависимость 414 от коицеитрации НС! в алюирующей жидкости / — зе; а — те; а — Ре 4 — Ае 44УУ Бумажная хроматография Бумажная хроматография является, пожалуй, наиболее эффективным и распространенным в настоящее время методом разделения селена и теллура при анализе различных, часто сложных по составу материалов. В качестве элюирующих растворов широко используют спиртовые смеси, часто с добавкой солей щелочных металлов. Применяют также смеси и других кислородсодержащих растворителей — кетонов, эфиров.
НХО,. Величины Р! для теллура и селена равны 0,11 и 0,57 соответственно. Азотная кислота увеличивает сродство воды к целлюлозе и тем самым влияег на величину й! [416[. Большие количества Сц, Со, Х] и ЗЬ мешают хроматографическому определению селена, так как попадают в его зону. Обнаружить селен в их присутствии можно, если обработать зону азотной кислотой и затем вновь восстанавливать селен ЗпС[,. Для проявления зоны теллура также применяют ЗпС1,. Чувствительность визуального обнаружения 1 мкг Зе и 0,5 мкг Те. Платина и золото не мешают хроматографическому разделению. Мешает палладий, но его влияние устраняют предварительным выделением селена н теллура Ре(ОН)а [286]. Для разделения селена и теллура на бумаге марки Б была использована смесь н.бутанола, насыщенного 10%-ным ХаХО„в также смесь н.бутанола и метанола [566[, смесь н.бутанола, насыщенного 2% НВг, и смесь н.бутанола, насыщенного 20%-ной Н,РО, [300]. В последнем случае теллур проявляется сразу же в виде бромида (желтое окрашивание), а для проявления селена используют тиомочевину.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
