И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 50
Текст из файла (страница 50)
Выполнение определения. 0,3 — 0,9 г тонкорастерто р се ы смачиваютводой анапе емкостью 100 мл. Прибавляют 5 — 1О м т НХО, (уд, вес 1,4) и осторожно н стакане емкость добавляют несколько капель брома. Нагрева б бро до полного разложения навески. При анляют 2 — 3 мл Нз , ос атак пе еносят з а ( .. 1,86) и наг еваютдо появления белых паров. Охлаждают, остат р й метки. в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят водо до В стакан емкостью 100 мл отбирают аликвотную часть (20 мл) и при помощи б фе нога раствора устанавливают рН 4,8 — 5,0, контролируют по рН-мет у. Переносят в делительную воронку, добавляют мл ау рно л .Ое -нога „аство, а комплейсана 1 П, 2 мл О,!ай -ного раствора реагента и экстрагируют 10 мл хлороформа Оптическую плотность экстраита измеряют на фотоэлектр к л ( ф ь № 2) относительно хлороформа. Экстракт предварительно фильтруют тсвето гнльтр з н с тол иной слоя 1,0 см.
через сухой бумажный фильтр в сухую кювету с толщ Содержание теллура в образце находят по калибровочному графику, построенному, как указано на стр. 109, но при рН 4,8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА В ВОДАХ Б большинстве вод содержание селена составляет — 1 — 10 мкг!л [3341, поэтому для его определения требуется предварительное к онцентрирование. 203 Для концентрирования селеиа из морской воды (из 5 л) поименен метод соосаждения его с Ге(ОН), при рН 3 — 6,5 [333, 578!. Выделение селеиа составляет 94,7 ~ 0,17%. Контроль выхода селеиа проводили методом изотопного разбавления по изотопу Зета [578!.
При выпаривании больших объемов вод наблюдаются значительные потери селеиа — до 30оге от общего его содержания [334[. Для уменьшения потерь при выпаривании больших объемов вод пробу в 10 л анализируемой воды обрабатывают при помощи [ч[азОа и упаривают почти досуха [530!. Для уменьшения потерь селеиа при выпаривании в пробу вводят раствор [ч[аОН до рН 8 — 9 [334!. Для отделения селеиа от других элементов был применен метод отгоики селена в виде бромида из остатка, полученного после выпариваиия воды [530!. Отделение селена от железа и других элементов проводилось при помощи ионного обмена [333, 578!. Критический обзор методов определения селена и теллура в нефтяных водах был приведен в работе Коллинса [601!.
Определение селеиа обычно проводят фотометрическим методом с З,Зе-диаминобеизидииом [219, 333, 578, 601, 1034, 1138!. Пятикратные количества [/, Ре, %, Сп, Со и Мп и стократные количества 1/, Мо и Аз ие влияют иа определение селеяа [578!. Однако применение 3,3'-диамииобензидииа для определения селеиа в ряде случаев затруднительно, так как этот реактив ие устойчив к окислителям и восстаиовителям, к яркому освещению и т. п.
Несомненные преимущества имеет аналог 3,3'-диамииобеизидина — 2,3-диамииоиафталии. Этот реагеит позволяет определять селеи с более высокой чувствительностью — до 0,01 мкг в аликвотиой порции раствора; поэтому в большинстве случаев отпадает необходимость выпаривания больших объемов вод, что неизбежно связано с потерей части селена. Определение селеиа флуориметрическим методом с 2,3-диамиионафталином возможно после выпаривания небольшого объема воды со смесью коиц. Н)ЧОа + НС104, прямым методом без предварительного отделения мешающих элементов (см. стр.
88). В связи с тем, что З,З'-диамииобеизидии в ряде случаев ие позволял добиться хорошо воспроизводимых результатов, для определения селеиа в водах до сих пор применяют метод измерения окраски коллоидиых растворов. В этом случае восстанавливаютселеи до элементного состояния йосредством ЗО и определяют Зе к 3 8 оличествеиио по интенсивности окраски красной аморфной фо мы л р 'е [601!. Те восстанавливают до элементного состояния фосфорноватистой кислотой и определяют фотометрированием его красного гидрозоля при 400 нм. Метод позволяет определять 0,1 ма/м Те [601!. При содержаииц в водах свыше 1 мкг/л селеиа возможно фото- метрическое определение его после восстановления соляиокислым гидразииом в присутствии моиохлориода как катализатора и окончательное определение восстановлением раствором ЗНС!е в присутствии солей висмута и желатииы [334!.
204 Определение селена в водах по окраске коллондиых растворов 18341. 0,5 — 1 л воды осторожно выпаривают до объема 50 — 80мл. Для уменьшения потерь селена при выпаривании в пробу вводят раствор ХаОН до установления рН 8 — 9. Соли, образующиеся при выпаривании, обрабатывают кони. НХОа до прекращения вскипания, после чего вводят 4 мл избытка НХОа. Нерастворимый остаток отфильтровывают и проиывают горячей подкисленной водой.
Затем к нагретому фильтрату добавляют 10 мл раствора монохлориода, немного тонкой мацерированной бумаги и 10 мл 20е4-ного раствора солянокислого гидразина. Спустя ! час растворы фильтруют через фичьтры, обработанные бе4-ной содой, промывают водой, подкисленной НС1,и несколько раз водой (окраска селена заметна при содержании не менее 1О мкг). Затем селен иа фильтре растворяют нагретой смесью кислот (10 мл конц. НС! и 2 капли НХОг), смывают в стаканы емкостью 50 мл и промывают водой да объема 25 мл. Если осадок селена очень заметный, то для растворения следует взять большее количество смеси и дальше брать аликвотную часть раствора, сохраняя кислотность.
Одновременно готовят стандартную шкалу: 0; 0,5; 1; 2; 4; 8; !О; 12; 15 мкг/мл нз свежеприготовленного стандартного раствора с содержанием селена ! мкг/мл. Во все стандарты одновременно вводят по 1 мл 1еДе-ного азотнокислого висмута, по 2 мл !еюного раствора желатины и по 2 мл свежеприготовленного 20г4-його раствора бпС1,, тщательно перемешивая растворы.
Через 10 — 15 мин. образующиеся воли колориметрируют. При анализе проб воды, содержащих более 1О мкг/л, можно исключить операцию выпаривания, пользулсь меныпим объемом воды. Определение следовых количеств селеиа в воде возможно также с применением кольцевой бумажной хроматографии [530!. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ, БИОЛОГИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛАХ, ЖИВОТНЫХ ОРГАНИЗМАХ, ПОЧВАХ И ДРУГИХ ОБРАЗЦАХ Разложение материалов При определении селеиа в биологических объектах очень важен способ разложения образца. При обработке органических материалов следует учитывать возможность потерь селеиа в восстановительных условиях.
Имеются данные о потерях селеиа во время просушиваиня травы при 50 — 60' С в течение 48 час. [1016!. Чтобы избежать потери селеиа, необходимо при разложении создавать сильно окислительяые условия. Было предложено несколько различных способов разложения органических веществ. Однако в большинстве случаев разрушение органики проходит медленно. Методом определения, который не требует полного разложения образца, является иейтрояио-активациояиый метод, давно применяемый для определения малых содержаний селеиа и теллура в биологических материалах [552, 1092, 1145!. Пробы с большим количеством органических веществ трудно поддаются кислотному разложению. Так, при действии иа расте- 205 ния смеси концентрированных НХОз и Нз50, разложение протекает медленно, требуется нагревание до200'С, что приводит к потерям селена.
Смесь концентрированных Низ и НС!Оз (3: 1) или (4: 1) позволяет быстро разрушить растительные материалы, органические вещества, ткани и пр. [329, 605, 716, 724, 823, 1015, 1085, !0881. Эта смесь кислот является лучшей для разложения органических материалов [740]. При микроопределении селена в органических соединениях (в 5 — 30 жкг вещества) Файгль использовал окислительное разложение горячей конц. НС10, [661]. Иногда применяют тройную смесь концентрированных кислот — Н!чОз+ НС!О, + НзЗОа [673, 1100]. Известен метод разложения органического вещества конц. Н,ЗО, в присутствии КС!04 [844!. Для разложения органических веществ успешно используют метод сжигания в закрытой бомбе [490, 609, 639], н колбе Швнигера или в колбе, наполненной кислородом [213, 609, 1!34], в токе кислорода в специальном аппарате [747].
Различные варианты конструкции колбы Швнигера описаны в работе Дей [639]. Сравнение методов кислотного разложения (Н]ч]Ов+ НС!О,) и сжигания в колбе с кислородом было проведено Уоткинсоном [1134]. Потери селена во время сжигания составляли всего 28ч. Результаты опытов с применением различных методов разложения образцов (сжигание в колбе с кислородом и кислотное разложение) хорошо совпадают. Однако в случае применения метода сжигания в колбе с кислородом значительно затрудняется дальнейшее флуориметрическое определение селена.
Получаются сильно завышенные невоспроизводимые результаты из-за флуоресценции несгоревших органических частичек. Для проведения флуориметрического определения селена в этом случае требуется дополнительная экстракция цинк-дитиолом [! 134]. Для разложения образцов предложена также смесь НС10, и НзЗОа с ]чазмо04 !195, 610].
Эта смесь, обладая сильными окислительными свойствами, имеет сравнительно низкую температуру кипения. При нагревании с этой смесью 5 г образца окисление протекает довольно быстро ( — 1 час. 30 мин.), причем температура смеси обычно не превышает 132 — 140'С, Разложение образца в этом случае проводят в колбе Кьельдаля с обратным холодильником. Отделение селена и теллура от мешающих элементов При анализе биологических образцов применяют метод отгонки селена в виде бромида [643, 823]. После этого теллур восстанавливают в остатке от дистилляции селена раствором ЗпС1з, Определяют теллур обычными методами.
Наиболее распространенным является метод соосаждения селена и теллура в виде элементных с мышьяком при восстановлении 205 гипофосфитом натрия (см. стр. !81). В некоторых случаях, при больших содержаниях селена, последний восстанавливают до элементного посредством ХНзОН НС! [1100[ или насыщенным раствором БОз в конц. НС1 [298). Экстракция от 0,2 до 100 мкг Зе в виде соединения с цинк-дитиолом из сильнокислых растворов четыреххлористым углеродом илн смесью СС1, и дихлорэтана протекает достаточно полно. По данным Уоткинсона 11133], можно удовлетворительно экстрагировать до 0,02 жкг Ье.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
