И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 48
Текст из файла (страница 48)
Селен отделяют от мышьяка осаждением сернистым ангидридом из 9'а-ной НС! или из 30%-ной Н,Ю, (180!. Теллур отделяют от железа хроматографическим методом: раствор образца в Н(х[Оз (2: 100) пропускают со скоростью одну каплю в секунду через колонку со смолой Дауэкс 50ТУ-Х8 (50 — 100 меш); колонку промывают водой. В фильтрате фотометрически определяют теллур (1039!. Определение селена и теллура При анализе сплавов, сталей и других материалов с высокими содержаниями селена и теллура часто применяют в е с о в и е м е т о д ы.
Осаждение селена н теллура сернистым ангидридом н солянокислызя гидразином с последующим взвешиванием в виде элементных применимо в тех случаях, когда анализируемый раствор не содержит сильных окислителей. Этот метод использовали при анализе систем В! — 5Ь вЂ” Те — Бе [1017 ! сплавов В! — Аз — Ве [321(, сплавов теллура с редкоземельными элементами (338! и в других случаях (180, 299, 848). 107 Гравиметрический метод определения теллура в форме ТеО, ]270, 338, 585] пригоден для определения теллура в азотнокислых растворах н в присутствии других окислителей. Для связывания висмута, сурьмы, редкоземельных и других мешающих элементов добавляют комплексон Ш.
Выполнение определения см. на стр. 64. Титриметрические методы широко применяют при определении больших содержаний селена и теллура. Бихроматный метод используют при определении теллура в сплавах РЬ— Те, гетерополисоединениях [439, 495[. Для сурьмяных сплавов необходимо предварительно отделять теллур от сурьмы [278, 342]. Теллур в стали определяют титрованием иодотеллуритного комплекса тиосульфатом ]244, 425]. Определению теллура этим методом не мешают Рез«, Сц", В]з'. Мешает Зе.
Ошибка метода 0,11 — 0,13%. В сталях и некоторых соединениях селена последний определяют иодометрическим титрованием [186, 257, 364, 497, 911[. Метод потенциометрического титрованием селенистой кислоты перманганатом калия был применен в анализе простых и легированных селенистых сталей ]17], Ошибка титрования 0,15 — 0,17%. Определение теллура в сталях методом иодометрического титрованнн.
0,5— 1,0 г стали (в зависимости от содержания теллура) растворяют при умеренном нагревании в 50 †1 мл разбавленной Н«50« (1: 5). После полного растворения стружки нерастворимый остаток отфильтровывают н промывают несколько раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в колбу, в которой проводилось растворение навескн, добавляют 10 мл кони. НС( и 5 — 6 капель конц. Н)40« и нагревают 2 — 3 мин., время от времени встряхивая колбу, до полного разложения нерастворимого остатка. Добавляют 25 — 30 мл горячей воды и отфильтровывают фильтробумажную массу, которую промывают несколько раз горячим раствором разбавленной НС( (1: 20).
Фильтрат нагревают до кипения, добавляют 3 г моче- вины, н раствор ЗпС1, сначала до обесцвечивання и затем еще 5 ма избытка, кипятят 1О мин. для коагуляции осадка элементного теллура. Добавляют немного фильтробумажной массы, доводят раствор до кипения и дают ему 10 †!5 мии. постоять в теплом месте, после чего осадок отфильтровывают через фильтр «белая лепта« и промывают горячим раствором НС( (1: 20). Фильтр с осадком помешают в колбу, в которой велось осаждение, добавляют 10 мл концентрированной НС( и 5 — 6 капель НЖО«, раствор нагревают. К нему добавляют -60 мл дистиллированной воды и 3 г мочевины. Раствор кипятят, затем охлаждают и после добавления 10 мл 2 М раствора К3 образовавшийся иодотеллуристый комплекс Н«Тез« титруют 0,03 М раствором тиосульфата в присутствии крахмала.
При анализе сплавов, сталей, полупроводниковых материалов применяют фотометрические методы определения селена и теллура. Фотометрнческое определение селена проводят с З,З'-диамннобензиднном [1039[ и 2,3-диаминонафталином [282]. Определение селена в мышьяке, галлии и арсениде галлиявозможно также с асимметричным дифенилгидразином [568[. Для фотомегрического определения теллура в стали применяют иодидный метод. При этом определению теллура мешают окислители (Рез«, Сц" и БеО, '), реагирующие в кислой среде с выделением свободного иода, и ион В]з', образующий с избытком иодида в кислой среде ион [Вь]а], окрашенный в желтый цвет.
Для отделения от селена использовано различное отношение этих элементов к иодиду калия [247], Оптимальные условия следующие: 1Аг ]4С], 0,2 А4 ]С], продолжительность стояния раствора 1О мин. Фотометрический метод определения теллура в виде ноднда 1244]. Раствор, содержащий теллур, полученный после растворения в Н)ЧО« и НС1 осадка, выделенного ЗпС1,, переводят в мерную колбу, добавляют 3 г мочевины, !О мл 2 М раствора Кз й разбавляют дистиллированной водой до метки, хорошо перемешивают. После 20-минутного выдерживания в темном месте измеряют оптическую плотность раствора. Холостой раствор в этом случае готовят следующим образом: в мерную колбу емкостью 100 мл добавляют 25 — ЗО мл дистиллированной воды, 1О мл конц.
НС( н 2 капли концентрированной Н)ЧО«, вносят 3 г мочевины, прибавляют !О мл 2 М раствора К3, разбавляют водой и перемешивают. Для построения калибровочной кривой в мерные нолбы емкостью 100 мл добавляют отмеренные пипеткой различные объемы стандартного раствора теллура, содержащего !0 мг Те. Добавляют 25 мл дистиллированной воды, 1О мл конц. НС1, !О ма 2 М раствора Кз и 3 г мочевины. Хорошо перемешивают и оставляют в темном месте 20 мии.
Измеряют оптическую плотность на ФЭК-М в кювете е толщиной слоя 0,5 см с синим светофильтром. Для определения теллура в полупроводниковых системах БЬ— 1и — Те применяют фотометрический тиомочевинный метод [197, 198, 225[. Сурьму связывают раствором Ь]аР, который образует с ней прочный бесцветный комплекс.
Определение теллура в сплавах, сталях и других материалах возможно также измерением оптической плотности когьюидных растворов 191, 268, !173]. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА В ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРЕ« ЧЕРНОВОЙ МЕДИ, ШЛАМАХ, АГГЛОМЕРАТАХ, ПЫЛЯХ, КОНЦЕНТРАТАХ И ДРУГИХ ПОЛУПРОДУКТАХ разложение материалов Шламы растворяют в конц. НЬ]Оз.
Азотную кислоту после полного разложения образца выпаривают с Н,50, до паров 50, (а лучше с НС!О«]. Для удаления окислов азота раствор кипятят с моче- виной [251[. Во избежание потерь селена растворы не рекомендуется выпаривать досуха. При растворении шламов в концентрированной Н)чОз некоторые благородные металлы (1г, НЬ, Кц, Оз) остаются в нерастворимом остатке, Ац, Р1, Рс] переходят в раствор вместе с селеном [249]. Для образцов, не разлагаемых кислотами,— некоторых пылей, электролитных шламов и других продуктов свинцового, цинкового и медного производств — возможно применение методов оплавления с Ь]а О, и содой в железном тигле при 750 — 800'С [226, 454[, В водную вйтяжку количественно переходит селен, а теллур частично остается в нерастворимом остатке.
Для разложения материалов, содержащих значительные количества сурьмы и олова, применяют смесь азотной и вини й [2781. о кислот Колчеданы, огарки, элементную серу и шламы сернокислотных производств разлагают сжиганием пробы в трубчатой печи при 750'С в токе воздуха или кислорода [13, 1871. Двуокись селена и двуокись теллура поглощают раствором НС! (1: 1), селен ливают т елен улав- ватным тампоном. Этот метод удобно применять для анализа образцов с высоким содержанием железа. Разложение продуктов, содержащих платиновые металлы, проводили методом хлорирования [214!. При анализе возгонов, шламов и пылей селен отделяют от серы сплавлением с КС[ч при 200'С в течение 10 — 15 мин.
После растворения сплава в воде получают КЯеСХ[ и КБС[ч[. В солянокислом растворе Кап[ устойчив, а К3еСХ[ разлагается с выделением элементного селена [1441. Этот метод использовали для удаления селена из металлургических пылей н шламов. Для растворения элементной серы применяют смесь разбавленной азотной кислоты с бромом [200]. Из серы, содержащей значительные количества битумов, селен выделяли обработкой 10'оным раствором [ч[аОН. Битумы при этом не растворяются [131. Отделение селена и теллура от мешающих элементов Применяют соосаждение с гидроокислами железа и свинца и осаждение элементных селена и теллура в солянокислом растворе солянокислым гидроксиламином, гидразином, раствором 3пС[ рб новой кислотой (см.
главу 5). Для отделения селена от Аи, , или Р1 и Рг[ в ел г[ восстановление солянокислым гидроксиламином пров д т р о я щ лочной среде, селен при этом не восстанавливается [2491. П ямое осаждение селена гидразином в сильносолянокислом растворе позволяет отделить теллур и мышьяк [2391. При определении селена в анодной меди было использовано катионообмениое отделение селена от меди [1631. Для выделения селена из шламов и других полупродуктов использовали экстракцию диизопропилкетоном [6921, метилнзобутилкетоном 18191. Определение селена и теллура 8 — 20 за те — а Содержание селена в анодных шламах колеблется в пр ределах — 6, теллура — 0,3 — Заб. В пылях сернокислотного производства содержание селена достигает нескольких десятков процентов; в горячих электрофильтрах улавливается и 10 "з Ье.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
