И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Железо мешало определению, так как линии железа 237,3; 238,2; 238,9; 239,6 нм накладываются на линии теллура. Максимальная чувствительность определения достигалась при введении органического аэрозоля (метилизобутилкетон) в ацетилен-кислородное пламя. Выполнение опРеделениЯ [620!. 06Разец РаствоРЯют н НЫОз. Избытои кислоты удаляют выпариванием, разбавляют раствор до 100 мл и доводят рН растиара до 4 добавлением )ЧНзОН.
ДобавлЯют комплексон Н!(бг на каждый гРамм металла), переводят раствор и делительную воронку, добавляют 60 мл 0,06% -нога диэтилдитиокарбамата натрия э СС)4 и встряхивают 2 мин. Отделяют органическую фазу, промывают водную фазу 10 мл СС!, и прабанляют к экстракту. Выпарииают органическую фазу до 2 — 3 мл, не доводя до кипения, до маслянистой пасты и добавляют 10 мл метилизобутилкетона. Полученный раствор вводят прямо и пламя.
Кглиброночную кривую строят н интериале содержаний 4 — 100 мкг Те. Атомная абсорбция Определение селена методом атомной абсорбции возможно по линиям 196,1, 204,0 и 206,3 нм. Линия 196,1 нэз наиболее чувствительна в воздушно-водородном и воздушно-ацетиленовом пламени. В первых работах по атомно-абсорбционному определению селена и теллура [488, 489, 10861 была достигнута чувствительность 5 мкг бе/мл и О,бмкг Те/мл по линиям соответственно 204,0 н 214,3 нм. 140 Чувствительность определения селена была повышена в даль- нейшеМ до 1 мкг/мл по линии 196,1 ндг с применением воздушно- ацетиленового н воздушно-пропанового пламени [835, 1013[.
Источником излучения служила трубка с полым катодом из графита, пропитанным расплавленным в вакууме селеном, или высокочастотная лампа с парами селена. При работе с высокочастотной лампой была отмечена зависимость величины отсчетов от режима разряда вследствие изменения самопоглощения света в источнике. Этот метод был применен для определения относительно больших концентраций селена (10 ' — 10 '%) в пшенице и галените. Стандартное отклонение для 16,7 мкг/г составляло 0,75 мкг/г, а для 0,11 — 0,17 Ч бе — 0,004%, Дальнейшее изучение условий атомно-абсорбционного определения селена показало, что абсорбция зависит от природы пламени, скорости поступления воздуха я ацетилена, характеристик лампы, силы тока и времени, ширины спектральной полосы [574).
В пламени смеси водород — воздух найдена следующая чувствительность определения селенас 1; 10; 69, 110 мкг/мл по линиям 196,1; 204,0; 206,3 и 207,5 нм, а в пламени ацетилен — воздух чувствительность в 1,6 раза выше. Газы пламени сильно поглощают излучение линии селена 196,1 нм. Посторонние элементы и анионы, присутствующие в 1000- кратных количествах, увеличивают поглощение света на 5 — 15%. Определять селен в водных растворах можно прн условии идентичности солевого состава н физических свойств анализируемых и стандартных растворов. Селен экстрагируют из водного раствора при рН 4 — 6,2 в виде диэтилдитиокарбаматного комплекса метнлизобутилкетоном.
Совместно экстрагирующиеся элементы не мешают определению. Введение селена в пламя в органическом растворителе повышает чувствительность в 1,5 и 2,4 раза для водород-воздушного н ацетилен-воздушного пламени. При атомно-абсорбционном определении селена и теллура, выполненном на атомно-абсорбциометре ()и[сап! ЯР 900 А, в качестве источников был использован свет безэлектродных разрядных высокочастотных ламп. В воздушно-пропановом и воздушно-ацетиленовом пламени [6121 предел определения селена по линии 196,! мм был равен 1 миг/мл. Калибровочный график линеен в интервале концентраций 5 †1 мкг/мл.
Для атомно-абсорбционного определения селена использовали спектрофотометр Бекмана, ламинарное пламя смеси ацетилена с воздухом и турбулентное — смеси водорода с воздухом. Применяли лампы с полым катодом, содержащим селен [1013[. Чувствительность определения селена по аналитической линии 196,1 нм составляла в этом случае 0,25 мкг/мл. Калибровочные графики в области концентраций 0 — 100 мкг Яе/мл представляли собой кривые, изогнутые к оси абсцисс.
Прямолинейная зависимость между оптической плотностью и концентрацией наблюдалась в области концентраций к. !О мкг Яе/мл. 141 При атомно-абсорбционном определении теллура возможно использование следующих спектральных резонансных линий— 214,3; 225,9; 238,6 нм, причем линия 214,3 нм дает наибольшую чувствительность определения. Для очень больших концентраций теллура могут быть использованы две другие линии.
Линию теллура 214,3 нм невозможно воспроизвести в воздушно-водородном пламени, но получается значительная адсорбция в кислород-ацетиленовом пламени при высокой скорости поступления кислорода (14 — 18 л/мин) и ацетилена (1,5 — 2,2 л/мин).
При анализе образцов металлургического производства, содержащих большие количества меди, нитратов и других мешающих элементов, проводили предварительное концентрирование теллура соосаждением с мышьяком или экстракцией [5731. Теллур экстрагировали метилизобутилкетоном в виде комплекса КаТеда из раствора 5%-ной НС[, содержащего КЗ. Теллур также можно экстрагировать из почти нейтрального раствора (рН 8,5 — 8,8) в виде комплекса с диэтилдитиокарбаыатом — Те (РРТС),. Чувстви. тельность определения теллура по линии 214,3 нм в этом случае составляла 0,23 мкг/мл; предел определения 0,076 мкг/мл. Для повышения чувствительности определения теллура и устранения влияния других элементов была изучена экстракция комплексов теллура различными органическими растворителями [1162].
Наиболее полно теллур экстрагировался 2,4-пентандиолом в виде пирролиднндитиокарбамата при рН 4 — 6. Мешающее влияние Сп, ЗЬ, Яе и Нд устраняли, добавляя в раствор перед экстракцией комплексон П]. Чувствительность определения теллура существенно зависела от качества ламп полого катода. Для определения теллура в медных шламах и сере использовали атомно-адсорбционный спектрофотометр Перкин-Эльмер-303 и воздушно-ацетиленовое пламя !9531. Скорость воздуха 21 л/мин, скорость ацетилена 3,8 л/мин, скорость подачи раствора 5 мл/мин.
Ток лампы полого катода 12 ма, ширина щели монохроматора 0,3 мм. Для линии 214 27 нм поглощение следовало закону Вера в интерваде концентраций 0 — 25 мкг/мл со стандартным отклонением 2,3",4. Чувствительность определения теллура в водных растворах0,2мкг/мл. Большинство сопутствующих элементов, за исключением Уг" и Япзе, а также НС[, НЬ]Оз в интервале концентраций 0,5 — 0,6 Лг, НзЗОа и НзРО4 в интервале 0,1 — 0,2 А! не влияло на поглощение. Определение 0,0005 — 0,030о4 теллура в железе и стали проводили после выделения элементного теллура раствором ЗпС[з и экстракции комплекса с диэтилдитиокарбаматом амилацетатом, Полученный экстракт распыляли в пламя ацетилен — воздух и по линии 214,3 нм определяли до 0,3 мкг Те/мл. Такие элементы, как Аз, В1, Сц, Бе, в количестве 1 мг не мешали определению. Стандартное отклонение метода 3 — 5% 1905].
Определение теллура в почвах и породах описано в работе Накагава [9561. 142 Определение теллура в металлическом висмуте [10351 было основано на экстракции теллура метилизобутилкетоном и измерении оптической плотности ацетилен-воздушного пламени по линии 214,3 нм на атомно-абсорбционном спектр офотометре Пер кин-Эл ьмер- 303. Чувствительность определения 0,5 мкг/мл. В полупроводниковых сплавах Сц!пТе, теллур определя и по линии 214,3 нм на атомном абсорбциометре СФМ на базе ЗМР-З. Источником света служила трехэлемеитная лампа, содержащая В1, ЯЬ и Те, пламя — воздушно-пропановое, горелка удлиненная (8 см).
В пламя вводили раствор образца, полученный после растворения сплава в кислотах. Выполнение определения теллура в металлическом висмуте [1035], железе н стали [0051. Навсску металлического висмута промывают ацетоном, сушат и растворяют в 20 мл конц. НС1 и 2 мл конц. Н!ЧОо. К сухому остатку добавляют 1О жл конц. НС1, 10 мл воды и нагревают до растворения. К полученным растворам до бавляют 10 ил метилизобутилкетона н встряхивают 40 сек.
Органическую фазу промывают 10 мл лостилизобутилкетона и сушат безводным Хао о. ааВО . О,г — ! . же еза или стали растворяют в Но50о, карбиды окисляют добавле- ,5 — а л оо нием НХО, и осаждают элементный сален добавлением !О мл 1О о-иого рас р ВнС1о. Осадок теллура отфильтровывают, растворяют в смеси НоВОо+ 145!Оа и экс третируют тсллур в виде диэтилдвтиокарбамата 5 жл амилацетата — х линой !О см Распыляют органическую фазу в пламя ацетилен — воздух дли н полинин теллура 214,3 нл определяют концентрацию теллура на атомно-абсорб. ционном снектрофотометре. Применение дейтериевого корректора фона позволяет определять теллур ллур в сталях без отделения основы. В этом случае применяют ел 303 ацетнлено-воздушное пламя и прибор Перкин-Эльмер, модель [522].
Рентгеновская флуоресценция Рентгенофлуоресцентным методом селен определяют по линии селена К.. При анализе сложных по составу обьектов образцы обычно пр д ри е варительно химически обрабатывают и отделяют мешающие ем эл ементы. При определении селена в меди его выделяли соосаждени го с элементным мышьяком. Для дальнейшего рентгенофлуоресцентно определения селена был применен спектрограф Филипс с %- и Мо-трубками и кристаллом-анализатором 1.! Р.
Внешним стандартом служила Сн — Зе-мишень. Изучение линии селена К„регистрировали сцинтилляционным счетчиком. Чувствительность определения составляла 0,3 мкг Яе в 5 г пробы, относительная ошибка ~ 6'о [8941. Рентгенофлуоресцентное определение микрограммовых количеств селена проводили после выделения селена в виде элементного с использованием в качестве восстановителя этанольного раствора 4,5-диамин-б-тиопирамндина. Для переведения элементногоселена в гексагональную модификацию осадок нагревали в атмосфере гелия до 205 †2' С. Дальше определяли селен на спектрографе ХРД-6 с кристаллом 1.1Р и Мо-трубкой [576].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
