1 (1106064), страница 6
Текст из файла (страница 6)
Вычисляя интеграл заменой переменных и использованием метода "интегрирования по частям" или нахождением его в соответствующем справочнике, получаем
т.е. то же значение , что и найденное первым способом.
Из этой формулы можно получить любопытные и полезные следствия, использующиеся во многих задачах.
Итак, средняя энергия молекулы газа
и не зависит от её природы. Полная средняя энергия всего ансамбля, включающего N частиц,
т.е. энергия данной массы идеального газа определяется его температурой. Эта внутренняя энергия отождествляется с макроскопической тепловой энергией термодинамической системы, т.е. внутренняя энергия всякого макроскопического тела есть энергия теплового движения молекул, из которых оно построено. С этой точки зрения абсолютная температура трактуется как величина, характеризующая среднюю кинетическую энергию молекул.
Итак, для молекулы идеального газа имеем
При этом мы рассматриваем молекулы идеального газа как материальную точку. Однако в общем случае уравнение состояния идеального газа
справедливо и для молекул, включающих несколько атомов.
Возникает проблема: как для многоатомных молекул связать среднюю внутреннюю энергию и температуру, так как это необходимо для расчёта термодинамических параметров, например, теплоёмкости. Можно найти, исходя из следующих соображений.
Постулировали, что внутренняя энергия молекулы идеального газа зависит от числа её степеней свободы. В механике степени свободы определяются как независимые возможные изменения состояния физической системы, обусловленные вариациями её параметров. В механике обычно изменениями состояния являются изменения положения, т.е. перемещения, и потому, используя понятие степеней свободы и связанных с ним величин, ограничиваются перемещениями. Число степеней свободы в механике можно определить, как число независимых между собой возможных перемещений механической системы.
Число степеней свободы зависит от числа материальных точек, образующих систему, а также от числа и характера наложенных на систему механических связей.
Так, положение материальной точки определяется тремя независимыми координатами (x, y, z) и точка может совершать независимые перемещения вдоль каждой из осей - для неё число степеней свободы равно трём. Две свободные материальные точки описываются шестью независимыми координатами и имеют шесть степеней свободы. Две связанные жёсткой связью материальные точки описываются пятью независимыми координатами и имеют пять степеней свободы.
Связи уменьшают число степеней свободы. Если связи в системе тел геометрические, то система называется голономной. Голономная система - механическая система, в которой все связи являются геометрическими, т.е. эти связи налагают ограничения только на положения (перемещение) точек и тел системы, но не на их скорости. Для любой голономной системы число степеней свободы равно числу i независимых между собой координат, определяющих положение системы, и даётся равенством i = 3 n - k, где n - число точек системы, k - число геометрических связей.
Поскольку в общем случае независимые перемещения могут иметь поступательный, вращательный и колебательный характер, то степени свободы классифицируют на поступательные степени свободы (iпост), вращательные степени свободы (iвращ), колебательные степени свободы (iкол). Соответственно, внутреннюю энергию e можно представить как сумму энергии поступательного движения (eпост), энергии вращательного движения (eвращ) и энергии колебательного движения (eкол).
Максвелл доказал теорему, что все степени свободы являются равноправными, и на каждую степень свободы приходится энергия, равная .
Однако, по сути, колебательная степень свободы имеет "двойной" характер по сравнению с поступательной и вращательной. Поступательная и вращательная компоненты внутренней энергии обусловлены только кинетической энергией поступательного и вращательного движения.
Что касается колебательного движения, то колебательная компонента включает кинетическую и потенциальную энергию (вспомним, что при колебательном движении средняя (за период) кинетическая энергия равна средней потенциальной, а значит, энергия колебательного движения состоит из двух частей, на каждую из которых должно приходиться по .
Таким образом, общее число степеней свободы
i = iпост + i вращ +2 iколеб,
где i берётся с учётом числа связей.
В качестве примера рассмотрим, каким числом свободы описываются трёхатомные молекулы.
а) СО2 - в молекуле СО2 все атомы расположены вдоль линии (такие молекулы называют линейными. Молекула имеет:
Рис. 2. | 1. Три степени свободы поступательного движения молекулы, как целого. 2. Две степени свободы вращательного движения (вращение вокруг двух осей, перпендикулярных к оси молекулы) 3. Четыре степени свободы колебатель-ного движения. На рис. 2 изображены возможные типы колебательного движения линейной молекулы. |
,
,
означают частоты колебаний; стрелками показаны направления движения в одной фазе нормальных колебаний, т.е. собственных (свободных) гармонических колебаний линейных систем с постоянными параметрами без потери или притока энергии.
Возможны два колебания с частотой n2, происходящих независимо друг от друга в двух перпендикулярных плоскостях. На рис. 2 показано колебание в одной такой плоскости. Вторая плоскость повёрнута на 90о относительно заданной.
Таким образом,
б) Молекула SO2. В молекуле SO2 атомы не находятся на одной линии. Такие молекулы называют нелинейными.
Рис. 3. | Нелинейная молекула имеет: 1) три степени свободы поступательного движения молекулы, как целого; 2) три степени свободы вращательного движения вокруг трёх взаимно перпендикулярных осей; 3) три степени свободы колебательного движения. Возможные типы колебательного движения молекулы SO2 показаны на рис. 3. |
Таким образом, для SO2
В общем случае можно показать, что для линейной молекулы, включающей n атомов,
для нелинейной молекулы, включающей n атомов
Рассмотрим теперь пример решения механической задачи с использованием статистического распределения.
В закрытом сосуде при температуре Т содержится газ, концентрация которого n. Найти давление газа на стенку сосуда.
Рассмотрим сначала общую проблему: какой физический процесс приводит к давлению и как давление вычислить? Молекулы газа сталкиваются между собой и со стенками ссуда. В результате соударений молекул газа со стенками возникает сила, обусловленная изменением импульсов молекул в единицу времени. Сила, обусловленная изменением общего импульса в единицу времени от всех молекул, ударившихся о стенку и приходящаяся на единицу площади поверхности стенки, и будет по определению давлением, которое надо найти (PF).
Выберем систему координат, в которой стенка сосуда расположена в плоскости Y0Z. В этом случае при столкновении любой молекулы газа со стенкой будет изменяться составляющая импульса Px = mVx, Px и Py компоненты при любых значениях скорости изменяться не будут.
При этих условиях для нахождения изменения общего импульса в единицу времени надо найти изменение общего импульса в единицу времени всех молекул, имеющих скорости
и испытавших столкновения с единичной площадью стенки и просуммировать по всем значениям Vх.
Итак,
Поскольку Vх - непрерывная функция, то суммирование можно заменить интегрированием по всем возможным значениям Vх.
Теперь надо найти . По определению, эта величина равна изменению х-компоненты импульса в единицу времени от одной молекулы
, умноженной на полное число ударов dnх, приходящихся на единицу поверхности в единицу времени, т.е. выражение для давления газа будет иметь вид
Будем считать, что столкновение молекул газа со стенками сосуда происходят абсолютно упруго. В этом случае молекула, имеющая х-компоненту импульса до соударения (mVx) после соударения приобретает компоненту импульса (-mVx), и изменение импульса
DPx = -2mVx = -fxDt,
где fx - сила, действующая на молекулу со стороны стенки. По III закону Ньютона, такая же по величине и противоположная по направлению сила действует на стенку со стороны молекулы.
Таким образом,