В.Н. Алексеев - Количественный анализ (1054949), страница 99
Текст из файла (страница 99)
НС! и 5 — 7 мл 20зУз-ного раствора К! пркбгвяпют точно измеренный объем (20 — 25 мл) ре. створа КВгО, н через о мин тктруют пыделнвьчийся под ткосульфатом, прибавляя крахмал в конце тптровавип. 4!8 Броматометрия. б 11Ц Ояределение магния 414 Глава 1Х Методы окисления — восстановления (редоксиметрия) Ход определения. Берут навеску исследуемого вещества, содержащего 5Угг, так, чтобы получился О,! н.
раствор, и растворяют ее в мерной колбе емкостью 250 мл. Аликвотную часть (25,00 мл) раствора разбавляют в конической колбе водой до 100 мл, прибавляют 15 мл концентрированной НС( (пл. 1,19 г/саге) и нагревают до 70'С. Прибавив 2 — 3 капли метилового оранжевого или метилового красного, оттитровывают рабочим раствором КВгОя. К концу титрования, когда окраска раствора станет бледнее, прибавляют еще несколько капель индикатора и продолжают титрование до резкой перемены окраски. При повторном титровании приливают из бюреткн сначала на 0,5 — 1 мл раствора КВгОг меньше, чем было израсходовано при первом ориентировочном титровании, снова подогревают раствор до -70'С и только после этого прибавляют индикатор.
Медленно оттитровывают раствор до обесцвечивания индикатора. Точное титрование повторяют еще ! — 2 раза; из полученных результатов берут среднее. Вычисление. По данной нормальности раствора КВгО, вычисляют титр его по сурьме: 81квтох ' 88,88 квюкэь Далее рассчитывают общее количество сурьмы в навеске (т. е. в 250 мл раствора) н процентное содержание ее. В 11О.
Определение магния В 3 44 был рассмотрен метод определения магния в аиде пирофосфата МдяряОт. Здесь рассматривается оксихинолиновый метод определения магния. Этот метод основан на реакции: Мяы -1- 2НСтНлНО + 2)ЧН4ОН вЂ” и Мя(СяНлНО)т 4 + 2ННх + 2НхО Выпавший осадок оксихинолината магния отфильтровывают, промывают и растворяют в соляной кислоте: МЯ(СвНеНО)х + 2Н а=и 2НСеНеНО+ Мах+ Выделившийся о-оксихинолин титруют раствором КВгОя в присутствии КВг: ОН ОН Вт +2Вт +2Н + 2Втт а=~ л Вт яаброиоксихиаояаа о.оксахявояяи Из приведенных уравнений видно, что один атом магния эквивалентен двум молекулам о-оксихинолина, каждая из которых эквивалентна четырем атомам брома, Следовательно, атом магния эквивалентен восьми атомам брома.
Поэтому 1 грамм-эквивалент магния в этой реакции: Ама 24'3! Зм = а =3,04г ма 8 8 Следовательно, ! мл 0,1 н. раствора КВгОг соответствует 0,1 мг-экв, т. е. 0,304 мг магния. Из сказанного следует, что даже если титрование раствором КВгОг ведется с точностью до 0,1 мл, это соответствует определению магния с точностью до 0,03 мг, что значительно превосходит точность гравиметрического определения.
Кроме того, оксихинолиновый метод определения отнимает меньше времени, чем гравиметрический. Как уже указывалось выше, одним из очень важных преимуществ применения 8-оксихинолина для осаждения каких. либо катионов является почти полное отсутствие соосаждения посторонних примесей. В большинстве случаев здесь легко получить чистый осадок. Определение магния этим методом можно вести в присутствии А!в' и Еет', которые предварительно связывают в виннокислые комплексы. В присутствии Са" определение Мц'+ тоже возможно, так как оксихинолинат кальция довольно хорошо растворим в горячем аммиачном растворе.
Однако здесь необходимо переосажденне, так как при первом осаждении немного Саяе увлекается и осадок. Осаждение магния о-оксихинолином ведут в присутствии аммиака, т. е. в щелочной среде (рН 9,5 — 12,7). Титрование о-оксихинолина броматом калия проводят, как обычно, т. е. в присутствии метилового оранжевого или метилового красного до обесцвечивания их. Вместо индикаторов можно прибавить сначала некоторый избыток раствора КВгО, (до пожелтения раствора от выделившегося брома), после чего в раствор ввести немного К! и выделившийся иод оттитровать раствором тиосульфата в присутствии крахмала. Ход определения.
К 100 — 150 мл раствора, содержащего не более 0,01 г магния, прибавляют 1 — 2 г ЫН,С1 и 5 — !О мл 5)НлОН. Если образуется аморфный осадок Мд(ОН)ги его растворяют, добавляя еще некоторое количество 5)НсС!. Полученный совершенно прозрачный раствор нагревают до 60 — 70'С и осаждают магний небольшим избытком спиртового раствора о-оксихинолина, прибавляя его, как обычно, небольшими порциями до тех пор, пока раствор над осадком не окрасится в желтый цвет (образуется интенсивно окрашенный оксихинолинат аммония).
Вопросы и задачи (н 5 93 †!(О) 417 416 Глана (Х. Методы акисягния — гассганагягния (ргдакгимггрия) Раствор с осадком осторожно нагревают до начала кипения и после того, как осадок осядет из дио стакана, горячий раствор фильтруют через неплотный бумажный фильтр. Осадок из фильтре и в стакане промывают горячей водой до полного удаления избытки о-оксихииолииз, т.
е. до тех пор, пока промывные воды ие станут совершенно бесцветными. Промытый осадок оксихииолииатз ыагиия растворяют иа фильтре 2 и. раствором соляной кислоты, собирая раствор в стакпи, в котором осталась часть осздкз. Когда весь осадок рзстворится, промывают фильтр 6 — 7 раз 2 и. раствором соляной кислоты, собирая промывиые воды в тот же стакан, после чего приступают к титроваиию.
Для этого прибавляют к раствору 1 г КВг и после его растворения 2 — 3 капли метилового оранжевого (или метилового красного). Рзствор титруют раствором (КВгО„тщательно перемешивая содержимое стакана. Когда раствор обесцветится, прибавление КВгОз продолжают до появления явственной желтой окраски, свидетельствующей о наличии брома. Сделав отсчет по бюретке, приливают в раствор 5 мл 10а(»-ного раствора К! и через 2 — 3 мин оттитровывают выделившийся иод раствором тиосульфата. Раствор крахмала (5 мл) прибавляют, кзк всегда, перед концом титроваиия (т, е.
когда раствор станет соломеиио-желтого цвета). Вычисление. Предположим, что было прибавлено 27,30 мл 0,1032 и. раствора КВгОз и нз обратное титровзиие выделившегося иода изрзсходовзио 8,18 мл 0,02117 и. раствора (ЧазБзОз. Вычислить содержание магния можно рззличиыми способами. Например, можно подсчитать число затраченных миллиграмм-эквивалентов КВгО, и )Чаз8хОз и по разности найти число миллиграмм-эквивалентов магния.
Сделаем это: Чнсяа мг-гкв КВгО< — — 27,30 ° 0,1032 2,8174 мг-зкг Ман$<0< = 8,18 О 02117= 0,1732 Так кзк 1 мг-зкв КВгОз соответствует 1 мг-экв )Чаз8зОз, то из реакцию с оксихииолииом было затрачено 2,8174 — 0,1732 = = 2,6442 мг-экв КВгОз. Столько же было и миллиграмм-эквивалентов магния. Следовательно, количество магния в исследуемом растворе равно: к = 2,6442 ° 3,04 = 8,038 мг =- 0,008038 г Вопросы и задцчн (к 9 93 — 110) 1. Чем отличается течение реакции окисления перманганатом в кислой среде от течения этой реакции в щелочной (нли нейтральной) среде н как зто различие объясняется? Чему равны грамм-зквнваленты КМп0, в том и другом случае? 2. Почему нецелесообразно брать точную навеску КМпО, прв прнгогоеле. нин титрованного раствора его? Почему к установке титра КМпО, приступают через несколько дней после его приготовления? 3.
Почему необходимо отделять раствор перманганата от осадка МпО< и защищать его от действия света? 4. В каком отношении аксалат натрия является более удобным исходным веществом для установки титра КМпОь чем щавелевая кислота? 5. Почему прн тнтрованни щавелевой кислоты (нли аксалата) первые капли раствора перманганата обесцвечиваются медленно, тогда как в дальнейшем зто обесцвечивание происходит практически мгновенно? Что мвжка сделать для того, чтобы так же мгновенно обесцвечивались н первые капли КМпО<? 6.
Нормальность перманганата равна 0,02200. Чему равны титры ега по Н<С<0<, по Ге и по Н<0<? О та Е т: Ткм„<з,п» с,о, 0,0009904 г(МЯ; Ткмяо,(н =0,001228 г!МЯ» ТКМаа,(И,О, = О,ОО03741 г(Мя. 7. Сколько процентов железа содержится в железной проволоке, если после растворения 0,1400 г ее в Н<$0, без доступа воздуха на тнтрованне получен- нога раствора израсходовано 24,85 мг 0,1000 н. раствора КМпО,? 0 т в е т: 99,!5%. 8. Сколько процентов железа содержит руда, если на титрование раствора (полученного при растворении навескн руды 0,2ЫО г в НС1) по методу, описанному в 9 96, израсходовано 28,00 мл 0,09950 н. раствора КМпО,? 0 т в е т: 62,24%. 9.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
