Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 70
Текст из файла (страница 70)
147'С, т.всп. 274'С, плотность 1,76 г/смз. По свойствам аналогичен тетрилу, но более химически устойчив. З-Нитро-1,2,4-триазол и З-нитро-5-амино-1,2,4-триазол используются как синтоны в синтезе малочувствительных ВВ. ° Пееэнер 66 С. Проиэзоднзгс 1,2,4 триззола — высокоэнергетические соединения / Х Россинский хии. ы.— 1997.-.74!.— оз2.— Вып (.-С 73 — 83; Свен В., Оя У., Ы Е е а. 5упгьсэв оГ тггобсптвнтез о( Сг(зго(сз | Х Нс!сгосус!ез, — 1994. —. Чо! 38.
— се7.— Р. ! 651 — 1664. М. С. Пеез1нр ЙзвТ 9ЗО46ВОНОИЫ вЂ” производные фенола, содержащие одну или более пт(трогрупп. Возможно наличие и других заместителей. Прямым нитуэооаггиел( фенола получают о- и п-Н. в инде смеси изомеров, при дальнейшем питровании которой получают 2,4- и 2,б-диг(ытрофвнолы. Остальные четыре нзомера диннтрофенолов и м-Н. синтезируют косвенными методами. Прн получении трипнтрофенолов нитрованию предшествует сульфированне исходных фенолов для защиты от окисления, Н.
образуются также при гндролизс некоторых ароматических соединений, содержащих галогсн, ннтро- или алкоксигруппы. Гндроксильная группа в Н. способна образовывать простые и сложные эфиры, а также замешаться на галоген, ипр., при действии галогенангидридов минеральных кислот, что используется при получении п(ринип(рохлорбег(эола. Лктивированные нитрогруппы в тетра- и пента-Н. легко замещаются при действии различных нуклеофильных агентов, что позволяет получать трннитрофенолы, содержащие заместители в м-положении. Полннитрофенолы легко образуют устойчивые соли с основаниями, отличающиеся повышенной чувствительностью к удару н трению. Так, тринитрофепол взаимодействует с металлами, их оксидами и солями, образуя соответствующие пикрптм, образует пикрат аммония при действии аммиака; пгрыггпп(рореэорцин применяется для получения тринитрореэоуципаига спи((ца, широко используемого в качестве инициируюп(его ВВ. Н Хмелазицкнй Л И. Справочник по взрывчатым веществам.
Ч2. — М., 1961, — 842 с 4 Орлова Е. Л3. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. 2-е изд., перераб н дон. — Лл Химия, 1973. — 688 с. Е. В. Веселова Нмтй(Озрйревагзы (З-нззтро-1,$,$-ОксаднйвОавя1 -нитропроизводные пятичлснного ароматического гстсроцикла общей формулы 1, где (с-полназотистый радикал (например, Х3, Хй' ХО2) или обогащенный кислород- н ачотсодержащими заместителями органический остаток (например, ХНР!с, СН2ОХО2): Нвт О г»з »вы 319 02 Фуразан, в отличие от других кислородных гетероциклов, имеет в кольце чактивный кисло- Х )») род».
Большинство Н. нерастворимы в воде и негигроскопнчны. В то же время онн хорошо растворяются в органических растворителях. 2 3 3 Природа заместителя П в Н. сильно сказывается на температуре плавления этих веществ (от - 30 до 350'С). При этом Н. присуща высокая термическая стабильность. Температура начала разложения, как правило, вьппе 180'С. Н, — вещества с высокой плот1юстью, значения которой лежат в интервале 1,8 — 2,0 г/см3.
Нпр., соединение П является рекордсменом среди жидких веществ (состоящих из атомов С, Я и О) по плотности — 1,8 г,/см . 3 О Среди обширного ассорти' й) мента Н. большинство имеет О значительное содержание азота (от 32 до 673»), а также кнс03г) М ГЧ )') = М Н03 лорода, причем некоторые являются эффективными окнс! // 11 лителямн. В ряду Н, встреча- Н.
Н ется много безводородных сое- О О дннений, необходимых для со- П, Сбм1309 здания специальных видов энегроемких композиций. Фуразановый цикл вносит значительньгй эндотермический вклад в знтальрню образования включающих его соединений. Все Н. имеют значительнуюю положительную теплоту образования. Высокая плотность и положительная теплота образования в сочетании с хорошим кислородным балансом н большим содержанием азота (обуславливающими улучшение состава продуктов детонация), характерные для Н., приводят к вегцествам с повышенной мощностью (см, табл.). В ИК спектрах Н.
присутствуют характеристические полосы фуразанового цикла прн 1620-1580 см и полосы при 1580-1550, 1320-1350 см 1, обусловленные нитрогруппой. Для масс-спектров Н., помимо присутствия молекулярного иона )М" ], типично наличие таких фрагментов, как!М+ -ХО), )М -ХО») н )М+ -НΠ— КОЗ). Характеристнчный узкий сннглст (10-30 Гц) азота ннтрогруппы в ~~Х-спектре при -35--37 м.д. удобен при идентификации Н. Атомуглсрода, связанный с нитрогруппой, в 3С-спектре дает сильно уширепные 13 полось1, химический сдвиг 6 наблюдается в области 152-162 м.д.
По Ни оксаны данным рен1теиоструктурных исследований, питрогруппа, как правило, практически копланарна с фуразановым циклом, что придает этим соединениям повышенную плотность. Основной способ синтеза Н. состоит в окислении аминофуразанов. Эта реакция, как правило, проходит в жестких условиях, так как аминогруппа, связанная с фуразановым циклом, сильно дезактивировапа злектроно-акцепторисям действием этого гетероцикла, Наиболее эффективно окисление смесями па основе пероксида водорода и серной кислоты, дополнительно активированными персульфатами, вольфраматами и др. солями металлов. В некоторых случаях пригодно применение менее активной трифторнадуксусной кислоты.
Из других методов синтеза Н. наиболее интересен метод, основанный на обработке аминофуразанов избытком Х2О5. Для направленного синтеза целевсях Н, используют также различные превращения соединений, уже включающих нитрофуразанильный фрагмент. Наибольшее применение в таких работах получила реакция нуклеофильного замещения. ° Шереметев А.Б.,/,' Росс. хин. журн. — 1997.ее 2, — С.49 — 54. А.Б. Шереме1нее НВВКр4вф3 р4З4(С4йва — интропроизводиые 1,2,5-оксадиазол-й-оксидов (фуроксаиоа), содержащие нитрогруппы в 3 и/илн 4 положениях фуроксанового цикла.
Н. -жидкие или твердые, устойчивые к кислотам и окислителям, но чувствительные к основаниям соединения. Иногда выступают в качестве окислителей. Н. хорошо растворяются в большинстве органических растворителей. В зависимости от природы второго заместителя (ария, хлор, аминогруппа) Н.
способны к таутомериым превращениям или рециклизации, напр., в 1,2,3-триазол-Н-оксиды. Симметрично замешенные фуроксаны (напр., 3,4-динитрофуроксан) термически распадаются на две молекулы нитрилоксидов. Основные методы синтеза Н.: окисление ннтроглиоксимов (4-иитрофуроксан, 3,4-диннтрофуроксан); циклизация иитрилоксидов, содержащих нитрогруппу (3,4-динитрофуроксан); дегидратация сс-нитрооксимов и нитрозирование 2-замешенных 2-оксимино-1,1-динитроэтапов (З-ария-4-нитрофуроксаны, 3-нитро-4(3,4,5-тринитрофенил)фуроксан1. Окислением 4-аминофуроксанов получен ряд соответствующих 4-нитрофуроксанов, в том числе 4,4'-динитроазофуроксан. Характерным химическим свойством Н.
является способность к замещению нитрогруппы в 3 или 4 положении па О-, М- или Я-пуклсофилы. Так, иа основе 3,4-дипитрофуроксана синтезированы 3-ннтрофуроксаны с амино-, метокси- или азидогруппой. Среди Н. известно большое число энергоемких веществ, в том числе с приемлемым уровнем термической устойчивости и Нит оптин чувствительности к механическим воздействиям. Для Н.
известны примеры восстановления нитрогруппы до амииогруппы. Н. проявляют высокую биологическую активность как доноры оксида азота. 4-Н., Т„„43'С, устойчив только при отрицательных температурах и легко изомернзуется в соотвстствукиций нитрилоксид. 3,4-Дннипрофуроксаи-подвижиая жидкость, с!42 1,71 г/см3, хранится без разложения при — 15- — 20'С. При комнатной температуре распадается па две молекулы нитроформопитрилоксида, 4,4*-Дниитроазофуроксаи, Тп„102'С (с разя.), р1,94 г/см, скорость детонации 9,7 км/с. 3 4-Азндо-З-нитрофуроисаи, Тпп 40-43'С, р 1,83 г /ем 3, высокочувствителен к трению и удару.
° Махоаа И.Н., Годоаикааа Т.И. Лпиио- и пптрофуроксеньк синтез и реакниониаи спосоеностк // Росснаскна хпи. журнал, — ! 992. — Т Х!.!. — П. !. - С 54; бааса!ааеа Тд., Рамии О.Л., Со!ооа Х.Р., !'огсз!капа 3.4., Кате!'псьтап Ь,!. // Менее!еее Сояе1пе. —. 1993- — ВЬ5. — Р 209. ХГС. — 1994. — Ьев4.
— С 529. Т. И. Годаан коса Н44тр4звтам СНЗСН2!к(О2, мол. м, 75,07-бесцветная жидкость, ҄— 89,52'С, Ткни 114,07'/760 мм рт,ст.; 20'/15,65 мм рт,ст.; п1~ 1,39193; !142~ 1,05057 г/см, вязкость 0,661 сП (25'С); поверхностное натяжение 31,31 дни/см (25'С). Растворимость Н. в воде 4,5 мл з 100 мл (20*С), образует азеотропную смесь с водой. Теплота парообразования 9,94 ккал/моль (25'С), критическая температура 388,6'С, диэлектрическая проницаемость 28,06 (30'С), дипольный момент 3,! 9 Д, т.носил. 41'С; рКа 8,46. Н.
обладает типичными свойствами, присущими алифатическим мононитросоедииеням: вступает в реакции Манииха, Михаэля, Нзфа, при действии конц. растворов !целочей в отличие от нитрометапа образует триметилоксазол: (к(аОН С2Н НО СН СНО СН СНСНСН СН СН-СНО СН~ 5 2 3 3! ~ 3 3 2 3 ОН)402 СН СН, 3СНСНСНСН3 СНЗССНССН3 / МО2 НО2 ИОН ИОН НЗС ."М+НН2ОН ! ! 1 1 В промьпплснностн Н.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
