Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 68
Текст из файла (страница 68)
Нагреванис метазоновой кислоты в конц. растворах щелочей дает дн-соль ннтроуксуспой кислоты илн соль эфира пнтроуксусчой кислоты при дополнительной обработке спиртом: СНзЫОз+ КОН~ СНз = ЫО, К + СНз = ЫОзН ОН Н вЂ” '" ЫОэСНзСНзЫ вЂ” ' ЫО2СН2СН " ЫОН + КОН '" ОК -НзО КОЗЫ= СНСООК Соли Н. (метаннитронаты) нестабильны, некоторые, особенно с тяжелыми металлами, легко теряют воду и образуют соли «гремучей кнслотыэ (формонитрнлоксида): СНэ =ЫО~К+ НяС! э -+(СН2 =ЫОэ)эНй -+ Нй(ОЫС)э -н о ' Промышленные методы получения Н. основаны, главным образом, на парофазном нитровании пропана азотной кислотой при 400 — 450'С.
Получаемый Н., а также нитроэтан н два изомерпых нитропропаиа разделяют ректнфикацией. Фирмой «Гранд Паруазэ (Франция) в (976 г. освоено крупное промышленное производство нитроалканов ннтрованием пропана дноксидам азота в присутствии воздуха прн температуре 150 — 350'С и давлении 1Π— 20 атм. В России разработан технологический процесс ~рамъппленного получения Н. путем метили ровапня интрига натрия (Г.А. Гареев н др.) по схеме: (СНз)250«э ЫаЫОэ -+СНзЫОз+ СНзОчОзЫа использовавшейся ранее лишь в качестве лабораторного метода.
Н. является хорошим растворителем ннтроцеллюлозы, ацетата целлюлозы, бакелита, полимеров акрнлоннтрила и др. Н. рекомендован в качестве унитарного жидкого ракетного топлива, жидкого ВВ, как добавка (ок. 5Ж) к дизельному топливу для повышения цетанового числа. Н. используется для производства антимикробпого препарата В1О Наг очевппа «ваптол» (2-броап2-питропропапдиол-1,3), психотропного средства «фепибут» т-амипо+феиилмасляпая кислота) и др, Н Гореве Г.Л., Сеггткквя Л,Г.
Хпммя пнтромстапа. — Новоснбпрскд Натка, 19%. О.В.г1ггггкггк НИТр«ЗВВ«аакйЛИИа СНч1ч(ЗОч, мол. масса 105 — белое кристаллическое вещество, Т 159'С (с разл.), плотность 1,63 г,'смЗ, Слабо растворима в холодной воде, хлороформе, бснзолс, лучше — в зфире и горячей воде, хорошо растворима в ацетоне, уксусной кислоте, спирте. В воде постепенно разлагается на питрамин н синильную кислоту. Стабилизация Н. при храпении достигается нслетучими кислыми добавками (сульфампновая кислота, щавелевая кислота, МН«Н5О4, НаНЯО4); роль добавок — в поглощении зммиака и других продуктов распада Н. и предотвращении образования малостойкой аммопийпой соли Н. Соли Н.
обладают повышенной чувствитсльпостыо к мехапнчсским воздействиям. Скорость детонации ч700 атх'с (при плотности 1,00 ггхслт ), знтальпия образования - 55,9 икал/моль. Получа1от Н. 3 дсгндратацисй питираача.мочеаипы конц. серной кислотой, смесью уксусного ангидрида с уксусной кислотой или пнтрованисм мочевпны в уксусной кислоте смесыи азотной кислоты с уксусным ангидридом. Н. является более мощным ВВ по сравненито с шггрогуанидином, предложена как компонент взрывчатьгх смесей. Н Хмелмгкгткка ЛИ. Спрааочпяк по взрывчатым авва«чаем.
г1.2. — М., 1961. - 842 с. ГеВ.Веселова НИТЙ«аИЛ4фТВЛИЛЫ-производные нафталина, содержащие от 1 до 6 питрогрупп. Н. лщгут одновременно содержать и другнс заместители: амино-, окон-, алкильные или др. группы. Получаемые при ннтровапии нафталина сс- (1) и 6- (2) Н. нс явля1отся ВВ и в боеприпасах не использу1отся; Этггггтггтроггафглалгггты, гпрттгтгттропафталиггм и теглраиитпрогтафтлаггпы находят ограниченное при»гонение в качестве компонентов взрывчатых смесей, Замещенные Н., вклкгчая тетрапитрометил-, тстрапитрохлор- и тетрапитроамиионафталшпг нс нашли применения в качестве ВВ. И Жгипп В.Ф., Збврсккл В.Л., Орлова ЕЛО. Хвмпя и технология азотсодсрмаагпх пропзволпых зги(гтзлгггга.
— Мл РХТУ пм. Л.И.Мсггдслсева, 1ВВ4. — 23 с. В.Л.Збврскгггз НИТЙФИИЛ вчаЛИ-соединения общей формулы МО2Х, где Х = С1О4, ВР4, ЗЬРб, Ргб, Срз5Оз и ряд др. апионов, НС вЂ” бесцветные кристаллические гигроскопичпые соединения ионного строения. Нскоторъге из пнх малоустойчивы при пормальньгх условиях Вит пп иввплиьв гегп вииаиаа 3!! (перхлорат, сульфат и гсксафториодат питрония). Имеется упомнпапнс о самопроизвольном разложении со взрывом перхлората питропня. Наиболее устойчивы тстрафторборат и гексафторфосфат нитропня, которые разлагаются выше 180'С.
НС ограниченно растворпмы в сульфолане (7,"-а для НО~1ВРи ), нитрометапе (25/ для НОзРРв) Названные растворителя наряду с ацетопнтрнлом применяются в качестве срсдвя для янглроеинил. НС используются как мощные витрующие реагенты (в органических растворителях), в частности, при ннтровании соединений, мало устойчпвых в кислых средах. Ннтрованис сильно дезактивнрованных соединений проводят НС в среде мстапсульфокнслоты илн трифторметансульфокнслоты. Нитрованис толуола в среде последней при минус 00 — минус 1!О'С приводит к продукту, содержащему только 0,2 — 0,5$ м-пиаро1полуола, Получают НС при взаимодействии зквнмольных количссгв безводных ННОз и НС!Ои или НР с избытком соответствующих фторндов, прн взаимодействии Н зО5 и НР в питромстане с кнслотамн Льюиса ( фторидамн) нли при взаимодействии последних с НОзС!.
° О!аь 6.А., йгарзпма я., Фагеау з.с. мнгацоп. ммьпдв ап4 мпсьаввва и -7, Шыпкмв, СавЬозхв ЦСН Ращ!вкега, Ыв, 1ва. — ЗЗЕ и. В.д.збарпкаи йнтрон1вонвводные тетенонинлоа (накмщениых и а1ВРМатиЧЕККИХ1 — гетероцнклнческис соединения, содержащие нитро- н нитрамнш1ые группировки при атомах цикла. В качестве зпсргетнчсских веществ расматриваются ннтропронзводпыс азотсолержащих гстероцнклов, которые могут имсчь в составе цикла н другис гстсроатомы (например, кислород). Интуопроизаодные насыщенных гетероциклоо, В качестве зпергетнческих веществ рассматриваются циклические питрамнны, которые могут содержать в цикле и другие знергетическне группировки, нпр., дннитрометиленовый фрагмент. Из большого числа известных циклических пнтраминов только два нашли применение в качестве н!татпых ВВ и производятся в промышленных масштабах.
Это 1,3,5-трнпнтрогсксагндро-1,3,5-трназип (гексоген, !(1)Х) и 1,3,5,?-тетра\итре-1,3,5,7-тетраззацнклооктан (октогеп, НМХ). В последние годы были получены н исследованы сщс два перспективных в качестве ВВ циклических нитрамнна: палнпитрамнн каркасного типа еексапитрогекеаазапэоеюунвглон (НН1\Ч, С1=20) и 1,3,3-туияитроаэетидап (Т!чЛ2). НЫ1% нарабатывается в опытно-промгяшлспнвях масштабах (Т!1 !око! Согр, ) в виде е-формы, которая обладаст уникальной для ВВ, состоящих из атомов С, Н, Ы, О, Нит оп оилволгпее гете оциклов плотностью монокристалла р „= 2,044 г/см, в массе образцы име- 3 ют плотность 2,036 г ем*; энтальния образования ЛН!'=+96,4 3.
икал,гмоль (220 ккал/кг), Ти,„, 240'С (до плавления), Т„,„, р 253'С. Товарные образцы Н%% обладают чувствительностью к внешним воздействиям не выше, чем у октогена. НХ!%' более эффективен, чем октоген в качестве ВВ и окислителя ТРТ. Недостатком Н!тП% является его высокая стоимость (600 дол. США/фунт, 1996 г.), проектируемая стоимость - 200 дол., гфунт. ТХАЕ является плавким ВВ (Т, 10!'С), его плотность р„„=184 г,гсм, эптальпня образования АОг' = +8,7 ккал,'моль. Э Судя по опубликованным данным, Т)т)А2 по эффективности может быть на уровне нли даже превосходить гексоген.
Сообщается, что Т!г(АХ в 2 раза менее чувствителен, чем октоген, его недостатками являются пока высокая стоимость (!800 дол. США~'фунт, 1996 г.) и несколько повышенная летучесть. Нггтропроиэоодяые аром4гтвическглх ееглерог!иклоо, В ряду ароматических гетероциклов в качестве энергетических веществ обычно рассматриваются нитропронзводныс авалов н азинов, которые могут содержать н другие энергоемкие группировки [Мз, М = !к!(О), КО, ХРЗ и ДР.1. ПРеимУЩеством аРоматических И-гетеРопиклов по сРавнению с ВВ-ароматическими карбоциклами является сочетание большей эндотермнчности таких Х-циклов с их, как правило, достаточной стабильностью.
Для синтеза ннтроазинов и нитроазолов используются следующие основные подходы: — непосредственное электрофильное нитрованне гетероциклов; згот способ в случае я-дефнцитных гетероциклов (азины, триазолы, тетразолы) дает удовлетворительные результаты, если в цикле имеются активнрующие группировки (ИН2, ОН, нх производные и др.); — окисление ккпсодержащнх группироизк (МИ 2, ХНОН, гчО и др.); — диазотированне аминогрулп с последующим замещением дназониевой группировки неорганическими нитритами; — циклизация фрагментов, содержащих нитрогруппы; — получение гетсроциклнческих ннтрамннов нитрованисм соответствукнцих гетариламнпов нли нх производных.
Синтезировано большое количество нитроазолов и ннтроазинов, которые могут рассматриваться как энергетические вещества. Это нитропронзводные фураэаноо или фуроксанов или, напр., такие вещества, как 5-питротетразол, 3,5-дипитро-1,2,4-лтриаэол, 2,4,5- триннтроимидазол, тстранитробипиразолы, 2,4,6-трнннтропнрттдип-!к1-окснд, а также целый ряд других моно-, би- н полициклических (в том Ни осоеапиеиии числе конденсированных) азотсодержащих ннтрогетероциклов с.
хоРоигим кис юродным балансом. Однако по разным причинам лишь немногие из ннх рассматриваются как реальные перспективные энергетические вещества, которые по совокупности свойств и доступности могут составить конкуренцию штатным ВВ. В настоящее время за рубежом лищь два таких соединения предлага!отея в качестве реальных массовых ВВ: З-амина-5-нитро-1,2,4-триазол (АНТА) и 3-нитро-1,2,4-триазолон-5 (ХТО). Известно несколько способов получения АНТА, в том числе селективное окисление 3,5-диамино-1,2,4-триазола и сслективное восстановление 3,5-диннтро-1,2,4-триазола. По зарубежным источникам, АНТА обладает следующими характеристиками: рмя =1,82 г/см, Тпл 244'С, АОсео 8' +21,0 ккал/моль (163 ккал/кг), расчетная скорость детонации 8,46 км, 'с.
АНТА рассматривается в качестве перспективноголгаяочуастаиэгельггого стабильного ВВ, которое по чувствительности к внегцним воздействиям близко к триаммнотриниягробенэолу, но превосходит его по эффективности. ХТО впервые получен еще в 1905 г. нитрованнем 1,2,4-триазолояа-5. В настоящее время за рубежом ХТО выпускают в промышленных масштабах (во Франции-несколько сот тонн в год, компания ОХРЕ). ХТО рассматривается в качестве весьма доступного н эффективного малочувствительного ВВ средней мощности, его характеристики (по зарубежным данным): рм„= 1,93 г/смз, Тпл 260'С (с разл.), схоу* =- 30,9 ккал/моль (- 237,7 ккал,/кг), расчет!гак скорость детонации 8,56 км/сек, чувствительность к удару йбв о 92 см (у тротила Або = 60 см).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
