Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 90
Текст из файла (страница 90)
Раствор мононадбеизойной кислоты в хлороформе или эфире совершенно неопасен. Однако он менее стоек, чем раствор мононадуксусной кислоты в уксусной. Натриевая соль мононадбензойной кислоты очень нестойка; нескоЛько большей стойкостью обладают бариевая соль. ага Мононадфталевая кислота была полученаага при встряхивании раствора перекиси водорода и едкогд натра с фтзанвым ангидридом при охлаждении ледяной водой, моиоиадкоричиая кислота — при взаимодействии дицииамоилперекиги г натрием,ага ОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕРЕКИСНЫЕ СОЕДИНЕНИЙ а 'иононадкамфариая атт — из эфирного раствора камфа ангидрида и перекиси натрия: Сн.
— СН вЂ” С вЂ” ООН о сн с — сн ! СН вЂ” С вЂ” СООН сн Она плавится в интервале от 49 до'60 . Соли органических сульфокислот типа ]( ° 80л ° ООМе обр' зуются из органических сульфохлоридов и перекисей."' Б получены натриевые соли п-толуолмононздсульфоновой кисло СНЕ'- СЕН4 ° 80т 006]а, которые представляют собой белые, ле растворимые в воде порошки с 6,5 % активного кислород а также нафталннперекнсь+мононадсульфоновая кислота с 5,5% активного кислорода. Перекись серебра дает с нафталинсул ' фохлоридом серебряную соль нафталинмононадсульфон кислоты. Соли мононадсульфоновой кислоты находят применен в качестве белильных, эмульгирующих и дезннфицирую средств.
Свободные сульфокислоты, а также органические над сульфокислоты типа й ° 80т ° ОО ° 80т ° й и К ° 80т ° ОО ° 80т ° также образуют с перекисями органические мононадсульфосоеди' пения. Наконец, последние могут быть получены при взаимодей," ствии перекиси водорода с солями органических сульфокислот,:, Так, например, нафталинсульфоновая кислота, суспендированна' в водном растворе пнрофосфата натрия, при взаимодействии с перекисью натрия и'85%-ной НЕОЕ дает соответствующ натриевую соль нафталинмононадсульфоновой кислоты, если реакцию вести при охлаждении. Эта соль может быть выделена прн выпаривании раствора.
Для отбелки сырого шелка, нар с мылом, может быть применен октадецилмононадсульфоиово-. кислый натрий. О-Фенантролин, окисленный персульфатом аммония, при взаимодействии с серебряными солями образует соот ' ветстаующую серебряную соль, стойкую даже в очень кислы растворах. Серебро в этой соли двухвалентно: ,н] ,.к '~Л Ах . ] ~ ЗЕО„ Л,~' ',н! ~,Г (В США выпускают стабильные 40%-ные растворы моноиадуксусной кислоты с 8,617л активного кислорода, которые рекомен- ° ОРГАннческие мононАдкисяоты 87] дуют применять лли отбеливания чувствительных к щелочам материалов, в качестве катализатора в процессах полимеризацян и антасептиков.
' Некоторые третичные бутиловые эфиры надкислот (мононадбензойной, мононадфталевой и др,) н гидроперекиси в последнее время нашли употреблепие как эффективные катализаторы для процессов полимеризации, хорошо смешивающиеся с мономером, стойкие к удару„трению и т. д. Ра Оказалось, что они могут служить также отбеливающими средствами и сиккативами. 'За последние 10 — 15 лет органические перекиси н надкислоты служили предметом столь же многочисленных исследований, как и соответствующие неорганические соединения; Особенно интенсивно изучали возможности их технического применения в качестве катализаторов и окислителей в органическом сингезе (см.
гл. ХХП7). Однако исследователи продолжали интенсивно работать и над синтезом новых перекисей и надкислот, тщательнО . исследуя их свойства, например, их стойкость при нагревании, ударе и т. д., так как многие перекиси не могли найти себе практического применения именно вследствие нестойкости, не,умотря па исключительные каталитическее и окислительные свойства. Исчерпывающий обзор достижений в области синтеза и применения новых перекисных органических соединений имеется у Сверна. РР* Среди органических перекисей, исследованных в последние годы, наибольший практический интерес представляют гидроп екиси третичного бутилового спирта'а в качестве катализаов процесса полимеризацин и как добавки к дизельному пливу; исследованные Миласом перекисные эфиры третичноге юутилового спирта (например, диперфталат и пербензоат его) "* производятся уже в,промышленном масштабел' как стойкие к нагреванию и удару' катализаторы процессов полимеризюши. В последние годы описаны также перекись дитретнчиого бутила и 2,2-бис-третичного бутилпероксибутана.
" Миласом описаны также нестойкая на свету перекись днникотинила, получаемая нз хлористого никотинила и перекиси натрия,'* а также перекиси третичного 1-метилциклогексил-1- и третичного бутилпентаметилэтила. Параллельно быаи изучены Р ~спеш. ЕЙЗ. Неъа М 57, 2651 (1947).] л" Сьеш. ЕЕЗ. М 9. 172 (1947)] Рта [д. Сае ри. Сьаш. Зет. 46, М 1, 1 — 52/1949); ариааааиа Оашириай литература (580 ссмлок) ] ЛР Моаати Иааиса М 11, 134 (1919).] ла ~Я. Аш. Зос. 88, 542 — 543 (1946).] Сьеп. Еиа. М 9, 172 (1942].] та ~]иа. Еиа.
Сблюй. М 8, 1673 и 1679 (1949).] ал Л. Аш. Зос, 62, 1878 (! 940].] 373 , «интврлтуга ЛПТКРАТУРА органические нерзкиенаге жовдиизиня «ао5$[ожности получения органических ' переазюей присоедин н)гслорода к угаеводородам, например диеновым." устав возможность образования из СЙв=СМеСН=СМев и рода на свету (правда, очень медленно) перекисных соединен типа МевССН=СМсСНв Л вЂ” $ дающих при термическом разложении СгвНвв. Ивановым и др. ** найдено, что облучение уль'графиолетов светом способствует окисленню циклоновых и алкановых угл водородов кислородом с образованием соответстнукикнх ги перекисей.
Таким путем г)олучеиа ди- и моногидропереки 2,7-димвтилоктана, СгвНвв(СОН)а и СгвНвгООН, моногидропер 'киси метилциклогексана, вторичного 'бутилбензола и др. Г 'Робертсон зев описал гидроперекнсь тетрагидрофурайа, и чаемую при жидкоф ваном окислении тетрагидрофурана. гидроперекись оказалась хорошим катализатором для процесс полимеризации, благодари хорошей растворимости ворганич растворителях, но недостаточно стойкой термичесг(и: уже и„ 70 — 80' зта гидроперекись разлагается и дает 7-бутарола О прггчих перекисях и их практическом использовании «в орган ческом синтезе — см.
главу ХХ11Ц вм 1ЛеЬ. Апи. 69, 279 (1849); Л. ргакг. СЬеи«. 1, 46 (1371). м! Не!в. 1 «($9$8). мв 2. В!скпосвсгп. 22, 4х2 (!917). зм Не!г.!8, 559 (1929); С. 19(В мв Не(в«. 8, 792 (!925); С. 1926 1, 1930. ввв л. ливр СЬеиг. 45, 422 (!932). 6$, 738 (1901). вгв Вег. 62„2460 (1%В). вм Вег. 62, 2473 (1929). вм С. 1911 269. ай Вег. 61, 951 (1928). 'вм Всг. 62, 218 (!929).
в«з Вег. 33; 3387 ($ зг«в Всг. 59, 1754 (1926). вгв Всг. 62, 221, 225 (1929). мв ЫсЬ. Апи. 43$, 326 (1 мв Вг. 3$, 3!54 (1900); ЗБ, 12ло (1902); 87, 3533 (1904). мв Вег. 84«2731 (1901 ' Зо $вав Тг[ииепу!игевйуЕ Шгугтврг, 1914. ми Всг. 68, 1465 (1935). ввг Л. СЬеаг, (738 (1929). вм Всг. 62, 2458 (!929).
ввв Всг. 68, 2642 (1930). нн Всг. И, 602 88!); 18, 3343 Н885). ввв 1Леь. Апп. 298, 262, 328 (1897). ввв Ввг. 33, 2485. (1900). ю Всг. 55, 3560 (!922); 63, 74 (1933). мв Е. Е!екцоспвиг, 20, 307 (!91й', ввв Всг. 45, 2571 (!912); 47, 2404 (!914). 54, 492 (1921 ввв Вег. 54 492 (1921) вм Всг. 66, 718 (!933).
ап 1Леь. Апп. Й31, ЗН (1923) нн ЫсЬ. Апи. 486, 256 (1923). вм Вег. 68. 1274 (1932). Вм Вег. 33, 2481 (1900). вм Вег. 33, 1094 (! вм, Вег. 33, 666 (1900). мв Всг. 34, 2933 (1901). зм Всг. 58, 1075 (1925). ввв Вег 63, 2362 (1930). ввг Вег. 55, 1174 (192!). Я«в Всг. 55, 3746 (192 2) ввв Всг 3753 (1922). и" й. аия. СЬепг. 42, 873 (1929). «ив ЫсЬ..Аии. 374, 321 (1910)' вм $,1сЬ. Апп. 431, 315 (1923). вм Вес 6$, 2335 (1931).
ма Вег. 33, 2434 (190Щ[ вм Ввг. 33; 125 (1900); 82, 3627 (1899).. мв Всг. 33, 2431 (1900), ви 1ЛеЬ. Апп.. 374, 333 (1910). вгв Вег. 38, 860 (1900). мв Всг. !ве, 2265 (!895). и" Вег, 69, 213! в [С. г. 215, 200 (1942).1 "'" [Избр. труды, нзд.
АН УССР, Кг«сз, стр. 659.1 ввв [«Ва!осе 162, 153 (1948),[ (1926гч! СЬеи«.-Х!««. 55. $П5 ($928). мв С. 1929 и, 1650. мв С. г. ИО, 1591 ($9051« 144, 90 «1907). мг Вег. $В, 863 (1900). вгв Всг. 28, 2265 (1895). вм С. 196$,ь 401. вгв Всг. 38„1195 (1965). вм К! е с Ь с. А!Ьу!рогозуб, сги. 290. мп Вег, 47. 1479 ($914). ВМ Вег. 55. 3197 (1922). мв ЫсЬ. Апи. 486, Йй (1924). вп ЫеЬ. Апп. 445, 123 «19Ю. вМ Всг.
ЗЦ 1407, 14!6 (!919). еп Вег. 47, !472 (19!41. мв Вег. 59, 2161 ($925). ввв Всг. 61, 1102 (!дх8). вм 1Леь. Аип. 460, 225 (1928!.' ввг С, г. 182, 1584 (!926); С. 1926 1, 1145; 1999 П, 2783. вм Вег. 67, 1021 (1934). ввв Вв. 67, 633 «1934). мн С. !933 $, 1774. вм Всг. 66, 61 (1933). ввв 1Леь. Апи. 3, Зи р1. 200 (!864), зп Вег. 27, 1511 (1894). ввв Вег. Ю, 1724 (1896$.
мв Нс!г. 9. 692 (1926); С $926 1, 1123. в'в Ысь. Апи. 480, 157 (1930). в'г Л. спепг. Зос. 2040 (1923г; С. $(м8 11, 2114. ввв Нс!в. 9, 144 (1926); С. 1926 1, 1977. ввв Англ. паг. 309118. мв Герм. паг. 540588; ам. паг. 1718609. в«в А Аги. Бос. М, 191 (1903).