Мальцев В.М., Мальцев М.И., Кашпоров Л.Я. - Основные характеристики горения (1043377), страница 15
Текст из файла (страница 15)
камере сгорания [25]
Углеводород | Полнота сгорания, % | |
распыленное топливо | испаренное топливо | |
Гептан | 80 | 82 5 |
Циклогексан | 78 | 81,5 |
Циклогексен | 76 | 79,3 |
Бензол | 70 | 73,8 |
Изопропилбензол | 72,5 | 74,3 |
Тетралин | 71 | 74 |
Метилнафталин | 66 | 68,3 |
Декалин | 76 | 79.8 |
Результаты исследований позволили автору работы [25, с. 158] расположить углеводороды в ряд по мере возрастания полноты сгорания:
В работе [97] приведены данные о влиянии химического состава топлива и режима работы реактивного двигателя (отношения расхода воздуха к расходу топлива) на полноту сгорания топлива при давлении в камере сгорания 0,13 МПа. Парафиновое топливо по сравнению с циклопарафиновым и ароматическим имеет лучшую полноту сгорания при более низких значениях отношения расхода воздуха и топлива.
Горение углеводородов в двигателе внутреннего сгорания также может быть неполным. По данным, приведенным в работе (16, с. 409], в дизельных двигателях в качестве продуктов неполного сгорания обнаружены угольный осадок в отверстии форсунки, сажа на стенках, смолистые и угольные отложения, сажа в газовой смеси (черные выхлопные газы), не полностью сгоревшее топливо (сине-серые выхлопные газы) и альдегиды (едкие выхлопные газы).
Неизбежный продукт сгорания в открытых углеводородных пламенах — сажа. Она обычно получается в довольно значительном количестве и свидетельствует о неполноте сгорания. По нашим данным, даже в небольших лабораторных пламенах дым составляет в среднем 10% от массы сгоревших ароматических соединений (бензола, нафталина, антрацена).
В работе [98] исследовано влияние коэффициента избытка воздуха на полноту сгорания полидисперсной пыли подмосковного бурого и донецкого газового углей при различных расходах топлива. Установлено, что наибольшая полнота сгорания наблюдается при = 1,3÷1 ,4. Полнота сгорания бурого и каменного угля в камере пульсирующего горения на опытной промышленной установке [99] составила от 74 до 82%, а в конце шлаковой камеры — от 87 до 95%.
Для определения количества тепла, выделившегося при сгорании и конденсации образующихся паров (при охлаждении продуктов сгорания до температуры, близкой к нормальной), в калориметрах переменной температуры с диатермическим методом измерения навеску исследуемого вещества сжигают под давлением при неизменном объеме. Этот метод использован нами для исследования факторов, влияющих на полноту сгорания индивидуальных горючих и смесей. Экспериментально теплоту сгорания определяли в самоуплотняющейся калориметрической бомбе емкостью 300 мл. При определении теплоты сгорания образцов, обладающих заметной летучестью, проводили герметизацию тигля калориметрической бомбы кружком из нитропленки, смоченным по краям ацетоном. Теплоту сгорания нитропленки каждой новой партии определяли в условиях опыта и учитывали при вычислении теплоты сгорания исследуемого горючего. Следы ацетона практически не оказывали влияния на результат эксперимента. Полноту сгорания определяли по отношению экспериментально полученного значения тепловыделения к высшей теплотворной способности Hв. Исследованные смеси содержали собственный окислитель, металлическое и органическое горючее и добавки. Расчет теплотворной способности Hв и стехиометрического коэффициента смесей произведен, исходя из условия полного окисления горючих элементов. Коэффициент избытка окислителя среды рассчитывали по формуле
где mo2 и mг-—масса кислорода в бомбе в нормальных условиях и масса горючего; Р и Рнорм — рабочее и нормальное давление в бомбе; ст —стехиометрический коэффициент.
Таким образом, коэффициент избытка окислителя а определен как отношение количества кислорода в бомбе к количеству кислорода, рассчитанному при условии полного сгорания вещества.
Полнота сгорания горючих и смесей зависит от условий осуществления процесса горения. Экспериментальные данные показывают, что на характеристики и полноту сгорания в калориметрической бомбе в общем случае оказывают влияние условия диспергирования и диффузии (глубина тигля); относительные потери тепла (зависящие от массы испытуемого образца); давление и коэффициент а; концентрация окислителя в окружающей среде.
С ухудшением диффузии в процессе горения (в частности, с увеличением глубины тигля в калориметрической бомбе) полнота сгорания уменьшается. Это объясняется тем, что индивидуальные горючие и смеси с большим содержанием органических соединений сгорают в калориметрической бомбе за счет окислителя среды в диффузионном режиме. Их характеристики горения определяются процессами диффузии горючего в реакционную зону горения и факторами, влияющими на эти процессы. При удалении горючего от реакционной зоны (при увеличении глубины тигля) уменьшается диффузионный поток в реакционную зону, скорость тепловыделения и горения. Вследствие этого уменьшается полнота химических превращений и процесс горения становится неустойчивым.
Следует отметить, что зависимость характеристик горения от условий диффузии (в частности, от глубины тигля в калориметрической бомбе) наблюдается только для индивидуальных горючих и труднодиспергируемых смесей с небольшим содержанием окислителя. Полнота сгорания смесей, которые содержат значительное количество окислителя и диспергируются при горении, не зависит от глубины тигля. С целью исключения влияния глубины тигля все дальнейшие испытания проведены в тигле незначительной глубины (4—5 мм).
При увеличении массы исследуемого образца (до некоторого определенного значения) уменьшается нестабильность результатов и увеличивается тепловыделение при сгорании как индивидуальных горючих, так и смесей, что объясняется уменьшением относительных потерь тепла в окружающую среду и материал подложки. Масса образца не должна быть меньше некоторой величины, при которой достигается оптимальный режим тепловыделения в калориметре.
Изменение давления в калориметрической бомбе по-разному влияет на полноту сгорания. Изменение давления влияет на термодинамическое равновесие, размеры зон горения, коэффициент диффузии, концентрацию веществ и энергии в единице объема газовой фазы. Увеличение плотности среды при диффузионном режиме горения практически не изменяет концентрацию реагирующих веществ и вследствие этого скорость химических реакций, так как изменение коэффициента диффузии обратно пропорционально изменению давления, т. е. при диффузионном горении давление слабо влияет на характеристики горения. Наоборот, увеличение плотности среды при кинетическом режиме горения пропорционально увеличению концентрации реагирующих веществ и влечет за собой увеличение скорости химических реакций и зависимости характеристик горения от давления.
Для исследования влияния концентрации окислителя среды на полноту сгорания проводились испытания в среде кислорода, смеси кислорода с воздухом и в воздухе. С уменьшением концентрации кислорода в окружающей среде, где происходит горение, тепловыделение как индивидуальных горючих, так и исследованных смесей с отрицательным кислородным балансом уменьшается: Тепловыделение в воздухе по отношению к тепловыделению в кислороде составляет, например, 80% для гексазадекалина; 40% и менее для ферроцена; 90% для металлизированной смеси на основе натриевой селитры. Уменьшение концентрации окислителя среды ведет к уменьшению скорости химических реакций и тепловыделения при обоих режимах горения. Кроме того, при переходе от кислорода к воздуху возможно образование различных побочных продуктов окисления металлических горючих (нитридов).
С увеличением коэффициента избытка окислителя среды а полнота сгорания алифатических и ароматических соединений сначала увеличивается, а затем при достижении некоторого значения ' остается постоянной (в исследованном диапазоне а). Значение ' равно 2÷2,5 для исследованных алифатических соединений (гептана, пентадекана, парафина) и 3÷3,5 для исследованных ароматических соединений (бензола, нафталина, антрацена). Ниже приведена полнота сгорания углеводородов в среде кислорода при Р = 1 МПа:
Как видно, жидкие углеводороды (гептан, пентадекан, бензол) в среде кислорода при >' сгорают полностью. Полнота сгорания твердых углеводородов (парафина, нафталина, антрацена) в этих же условиях не достигает единицы и составляет 95—96 %, что, очевидно, является следствием дополнительных затрат тепла на их плавление и испарение. Следует отметить более низкую полноту сгорания ароматических соединений по сравнению с алифатическими соединениями. Увеличение полноты сгорания с увеличением а (в области малых значений а) можно объяснить увеличением диффузионного потока окислителя на единицу массы горючего, что до некоторого предела (') способствует более полному протеканию процесса и законченности реакций окисления.
Полнота сгорания некоторых металлов и их сплавов в среде кислорода и воздуха при Р = 3 МПа приведена ниже:
Металлы и сплавы исследовали в виде технических продуктов в порошкообразном виде. Как видно, наибольшей полнотой сгорания обладают цирконий и магний. Наименьшей полнотой сгорания обладают бор и кремний, образующие при горении вязкие окислы. Полнота сгорания в воздухе значительно ниже, чем в кислороде.
Элементоорганические соединения обладают, более высокой реакционной способностью и имеют большую полноту сгорания, чем металлы. Так, полнота сгорания исследованного борорганического соединения (75% В) в кислороде при давлении 3 МПа составляет 98%.
С увеличением размера частиц алюминия полнота сгорания смесей уменьшается. Так, при замене порошка (20 мкм) на алюминиевые порошки с частицами более крупных размеров (30, 100, 160, 250 и 450 мкм) полнота сгорания последовательно уменьшается с 90,6 до 86% в среде кислорода и с 53 до 32% в среде воздуха (Р = 3 МПа) (рис. 1.12).
Значительное количество горючего при горении в воздухе не используется для создания теплового эффекта, а для ряда смесей величина теплоты сгорания, экспериментально определенная в среде кислорода, не достигает величины теплоты сгорания, рассчитанной для условия полного окисления. Недогорание смесей подтверждается данными химического анализа шлакового остатка. Так, значительная часть алюминия в исследованных смесях не сгорает и обнаружена в шлаковом остатке как при сжигании смесей на открытом воздухе, так и в калориметрической бомбе (рис. 1.13). С увеличением массы сжигаемого образца смеси от 0,5 до 3•10-3 кг содержание алюминия в шлаковом остатке уменьшается в среднем с 17—18 до 9—10%. При дальнейшем увеличении массы образца содержание, алюминия в шлаковом остатке остается примерно постоянным, однако составляет все же значительную величину.
Рис. 1.12. Зависимость полноты сгораният смеси NaNO3 + А1 + органическая составляющая от среднего размера частиц А1 в среде кислорода (1) и воздуха (2)
(Р=3 МПа).
Рис. 1.13. Содержание алюминия в шлаковом остатке в зависимости от массы
сжигаемого образца.
Полученные (результаты свидетельствуют о том, что характеристики горения и полнота сгорания зависят как от условий горения, так и от природы горючего. В общем случае недогорание могут вызывать следующие причины: неблагоприятные условия диспергирования и диффузии при осуществлении процесса горения; неблагоприятный режим теплоотвода в окружающую среду; неблагоприятные давление, коэффициент избытка и концентрация окислителя среды; низкая реакционная способность горючих элементов (недостаточная продолжительность пребывания исходных и образующихся при горении частиц в высокотемпературной зоне пламени), образование на реакционноспособных частицах горючего окисной пленки металла; образование побочных продуктов (нитридов, карбидов и т. п.); образование трудносгораемых полимерных продуктов (смол, кокса) в процессе разложения и горения исходных соединений; образование дымообразующих углеродистых частиц.