Мальцев В.М., Мальцев М.И., Кашпоров Л.Я. - Основные характеристики горения (1043377), страница 13
Текст из файла (страница 13)
Результаты теоретического расчета электрофизических характеристик продуктов сгорания далеко не всегда совпадают с экспериментальными данными, так как реальные пламена не находятся в термодинамическом равновесии, в них могут происходить процессы хемиионизации, ионизации с поверхности конденсированных частиц и т. п. Эти процессы термодинамический расчет не учитывает.
§ 5. ТЕПЛОТВОРНАЯ СПОСОБНОСТЬ
Под теплотворной способностью понимают теплоту полного сгорания единицы массы вещества. В ней учитываются потери тепла, связанные с диссоциацией продуктов сгорания и незавершенностью химических реакций горения. Теплотворная способность — это максимально возможная теплота сгорания единицы массы вещества.
Определяют теплотворную способность элементов, их соединений и топливных смесей. Для элементов она численно равна теплоте образования продукта сгорания. Теплотворная способность смесей является аддитивной величиной и может быть найдена, если известна теплотворная способность компонентов смеси.
Горение происходит не только за счет образования окислов, поэтому в широком смысле можно говорить о теплотворной способности элементов и их соединений не только в кислороде, а и при взаимодействии с фтором, хлором, азотом, бором, углеродом кремнием, серой и фосфором.
Теплотворная способность является важной характеристикой Она позволяет оценить и сравнить с другими максимально возможное тепловыделение той или иной окислительно-восстановительной реакции и определить по отношению к нему полноту протекания реальных процессов горения. Знание теплотворной способности необходимо при выборе компонентов топлив и смесей различного назначения и при оценке их полноты сгорания.
Различают высшую HВ и низшую HН теплотворные способности Высшая теплотворная способность в отличие от низшей включает теплоту фазовых превращений (конденсации, затвердевания) продуктов сгорания при охлаждении до комнатной температуры. Таким образом, высшая теплотворная способность — это теплота полного сгорания вещества, когда физическое состояние продуктов сгорания рассматривается при комнатной температуре, а низшая— при температуре горения. Высшую теплотворную способность определяют сжиганием вещества в калориметрической бомбе или расчетным способом. Она включает в себя, в частности, теплоту, выделяющуюся при конденсации паров воды, которая при 298 К равна
кДж/моль (10,52 ккал/моль). Низшую теплотворную способность рассчитывают без учета теплоты конденсации паров воды например, по формуле [25, с. 107]
где % Н — процентное содержание водорода в топливе.
Если при значениях теплотворной способности указывается физическое состояние продуктов сгорания (твердое, жидкое или газообразное), в этом случае индексы «высшая» и «низшая» обычно опускаются.
Рассмотрим теплотворную способность углеводородов и элементов в кислороде, отнесенную к единице массы исходного горючего Низшая теплотворная способность отличается от высшей у парафинов в среднем на 3220—3350 кДж/кг (770—800 ккал/кг), у олефинов и нафтенов —на 3140—3220 кДж/кг (750—770 ккал/кг), у бензола —на 1590 кДж/кг (380 ккал/кг) [25, с. 109]. При экспериментальном определении теплотворной способности следует иметь в виду, что в калориметрической бомбе вещество сгорает при постоянном объеме, а в реальных условиях — часто при постоянном давлении. Поправка на разность условий горения составляет для твердого топлива от 2,1 до 12,6, для мазута — около 33,5, бензина—46,1 кДж/кг, а для газа достигает 210 кДж/м3. Практически эту поправку вводят только при определении теплотворной способности газа.
Зависимость высшей теплотворной способности от отношения атомов С/Н углеводородов различных рядов приведена в работе [25]. У парафинов теплотворная способность уменьшается с увеличением температуры кипения и увеличением отношения С/Н. У моноциклических алициклических углеводородов это изменение значительно меньше. В ряду бензола теплотворная способность возрастает при переходе к высшим гомологам за счет боковой цепи. Двуядерные ароматические углеводороды имеют более низкую теплотворную способность, чем ряд бензола.
Всего лишь несколько элементов и их соединений имеют теплотворную способность, превышающую теплотворную способность углеводородных горючих. К числу этих элементов относятся водород бор, бериллий, литий, их соединения и несколько элемент-органических соединений бора и бериллия. Теплотворная способность таких элементов, как сера, натрий, ниобий, цирконий, кальций ванадий, титан, фосфор, магний, кремний и алюминий, лежит в пределах 9210-32240 кДж/ кг (2200—7700 ккал/кг). У остальных элементов периодической системы теплотворная способность не превышает 8374 кДж/кг (2000 ккал/кг). Данные по высшей теплотворной способности различного класса горючих приведены в
табл. I. 12.
Для жидких углеводородов, метанола и этанола теплотворная способность приведена для жидкого исходного состояния.
Теплотворная способность некоторых горючих была рассчитана нами на ЭВМ. Она составляет для магния 24,75 и алюминия 31 08 кДж/кг (состояние окислов твердое) и практически совпадает с данными табл. 1.12. Высшая теплотворная способность парафина С26Н54, нафталина С10Н8, антрацена С14Н10 и уротропина C6H12N4 составляет соответственно 47,00, 40,20, 39,80 и 29,80, а низшая - 43,70, 39,00, 38,40 и 28,00 кДж/кг.
В работе [93, с. 81] рассмотрены применительно к ракетным топливам теплоты сгорания различных элементов в кислороде и
Таблица 1.12. Высшая теплотворная способность различных горючих в кислороде (отнесенная к единице массы горючего) [11, 16, 25]
Вещество | HE | |
кДж/моль (ккал/моль) | кДж/г (ккал/г) | |
Водород | 286,020 (68,315) | 142,98 (34,15) |
Окись углерода | 283,137 (67,626) | 10,05 (2,40) |
Графит | 393.68 (94,03) | 32,66 (7,80) |
Метан | 890,930 (212,795) | 55,73 (13,30) |
Этан | 1560,88 (372,81) | 51,92 (12,40), |
Пропан | 2220,30 (530,31) | 50,37 (12,03) |
н-Бутан | 2880,26 (687,94) | 49,61 (11,85) |
изо-Бутан | 2873,44 (686,31) | 49,48 (11,82) |
н -Пентан | 3511,50 (838,71) | 48,73 (11,64) |
н -Гексан | 4165,82 (994,99) | 48,40 (11,56) |
н -Гептан | 4820,39 (1151,33) | 48,19 (11,51) |
н -Октан | 5474,41 (1307,54) | 47,97 (11,46) |
н -Декан | 6783,16 (1620,13) | 47,72 (11,40) |
н -Додекан | 8091,95 (1932,73) | 47,56 (11,36) |
н -Гексадекан | 10708, 08 (2557,58) | 47,31 (11 ,30) |
Этилен | 1411,93 (337,234) | 50,24 (12,00) |
Ацетилен | 1300,50 (310,620) | 49,82 (11,90) |
Циклопентан | 3293,08 (786,54) | 47,00 (11,23) |
Циклогексан | 3922,52 (936,88) | 46,68 (11,15) |
Бензол | 3269,80 (780,98) | 41,87 (10,00) |
Толуол | 3912,56 (934,5) | 42,53 (10,16) |
Этилбензол | 4576,30 (1093,03) | 43,16 (10,31) |
Метанол | 727,00 (173,64) | 22,69 (5,42) |
Этанол | 1367,66 (326,66) | 29,73 (7,10) |
Бериллий | 66,49 (15,88) | |
Бор | 58,62 (14,00) | |
Литий | 43,12 (10,30) | |
Алюминий | 30,98 (7,40) | |
Кремний | 32,24 (7,70) | |
Магний | 24,70 (5,90) | |
Фосфор | 24,28 (5,80) | |
Хитэн | 19,68 (4,70) | |
Кальций | 15,91 (3,80) | |
Цирконий | 12,14 (2,90) | |
Гидрид бериллия | 75,36 (18,00) | |
Диборан | 74,53 (17,80) | |
Пентаборан | 69,92 (16,70) | |
Метилдиборан | 58,20 (13,90) | |
Этилдиборан | 56,94 (13,60) |
фторе, отнесенные к единице массы продуктов сгорания. Теплоты сгорания рассчитаны для состояния продуктов сгорания при температуре 2700 К и приведены на рис. 1.11 и в табл. 1.13.
Как видно, для получения максимальных теплот сгорания наиболее предпочтительны вещества, содержащие водород, литий и бериллий, и во вторую очередь — бор, магний, алюминий и кремний. Преимущество водорода вследствие малого молекулярного веса продуктов сгорания очевидно. Следует отметить преимущество бериллия вследствие большой теплоты сгорания.
Рис. 1.11. Теплота сгорания элементов в кислороде (1} и фторе (2), рассчитанная на кг продуктов сгорания [93].