Мальцев В.М., Мальцев М.И., Кашпоров Л.Я. - Основные характеристики горения (1043377), страница 11
Текст из файла (страница 11)
где а-—отрицательный ион; I - - энергия сродства к электрону. Тогда уравнение закона действия масс примет вид
Таблица 1.10. Энергия сродства I - частиц к электрону [66]
Частица | /-,. эВ | Метод определения | Литература |
Н | 0,747 | Квантовомеханический расчет | [64] |
Li | 0,82 | Экстраполяция по изоэлектронным сериям | [67] |
Be | —0,19 | То же | [67] |
B | 0,33 | » | [67] |
С | 2,1 ± 0,9 | Сопоставление различных данных | [64] |
1,12+0,06 | Термохимический расчет | [68] | |
1,24 | Экстраполяция по изоэлектронным сериям | [67] | |
N | 0,05 | То же | [67] ,- |
О | 1,465±0,005 | Фотоотрыв электрона | [68] |
1,47 | Экстраполяция по изоэлектронным сериям | [67] | |
F | 3,58 | Поверхностная ионизация | [69] |
3,57 | То же | [69] | |
3,50 | Экстраполяция по изоэлектронным сериям | [69] | |
Na | 0,47 | То же | 67 |
0,84 | 64 | ||
Mg | -0,32 | » | 67 |
Al | 0,52 | » | 67 |
Cl | 3,81 | Поверхностная ионизация | 69 |
3,76 | То же | 70 | |
3,70 | Экстраполяция по изоэлектронным сериям | [67] | |
К | 0,82 | Квантовомеханический расчет | [64 ] |
Br | 3,54±0,06 | Сопоставление различных данных | [64] |
3,56 | Поверхностная ионизация | [71] | |
3,51 | То же | [70] | |
H2 | —0,72 | Квантовомеханический расчет | [64] |
CH | —1,65 | Электронный удар | [64] |
CH2 | —0,95 | То же | [64] |
С2 | 3,1 | » | [64] |
С2Н4 | -1,81 | Квантовомеханический расчет | [64] |
OH | 2,65 | Определение концентрации электронов пламени | [72] |
1,73 | Сопоставление различных данных | [64, 73, 74] | |
Н20 | ~0,9 | Приблизительная оценка | [75] |
02 | 0,87±0,13 | Сопоставление различных данных | [64] |
СЮ4 | 5,82 | Расчет по энергии решетки | [64] |
М02 | 1,62 | То же | [64] |
Формула Саха для отрицательных ионов будет выглядеть
Образование значительных количеств отрицательных ионов вследствие процесса «прилипания» возможно, если в продуктах сгорания наряду с частицами, обладающими большим сродством, к электрону 1, присутствуют другие частицы, которые легко ионизируются и таким образом поставляют необходимые электроны. Действительно, согласно формуле (1.48), чтобы отношение са-/са было большим, должно быть велико се-, а Т — мала.
Сродство к электрону некоторых атомов, молекул и радикалов представлено в табл. 1.10 [66].
Роль конденсированных частиц
В ряде работ (в частности, в работе [76]) экспериментально установлена аномально высокая ионизация пламен углеродсодержащих систем, которая не может быть объяснена с помощью формулы Саха (1.44), так как потенциалы ионизации газообразных продуктов сгорания достаточно высоки, а температуры пламен таких систем довольно низкие (1500—2000 К). В работах [77—81] показано, что аномально высокая ионизация, наблюдаемая в продуктах сгорания, может быть объяснена термоэмиссиёй электронов с поверхности конденсированных (в частности, углеродных) частиц, которая сильно может влиять на электрические свойства пламен.
Формула Саха может быть обобщена на случай процессов ионизации и захвата электронов конденсированными частицами Р, т. е. процессов типа
где т — целые числа, выражающие заряд конденсированной частицы в единицах заряда электрона-, причем m > 0 обозначает положительный заряд, m=0 соответствует нейтральным частицам, а т < 0 — частицам с отрицательным зарядом.
Согласно работам [77, 82], равновесная концентрация электронов, получаемая в результате многократной ионизации субмикроскопических твердых образований типа углеродных частиц в пламенах
где о — работа выхода электрона, зависящая от вещества конденсированной частицы; r — радиус частиц; Cp — концентрация частиц Р; Ze—заряд электрона.
С помощью формулы (1.50) можно оценить влияние коденсированной фазы на электрофизические характеристики пламен. Она справедлива при высоких степенях ионизации конденсированных частиц, когда Ce-/Cр>1. Интересно отметить, что потенциал ионизации атомов углерода 11,256 эВ, а работа выхода электрона из графитовых частиц всего ~4 эВ, т. е. в некоторых системах конденсированная фаза продуктов сгорания может более эффективно поставлять свободные электроны, чем газовая фаза. Расчет концентрации электронов в пламенах при наличии конденсированных частиц осложняется недостаточной информацией о работах выхода электрона, концентрациях и функциях распределения конденсированных частиц по размерам.
Процессы ионизации и рекомбинации
Перечислим основные процессы ионизации и обратные им процессы рекомбинации в пламенах с участием свободных электронов. 1. Ионизация электронами и рекомбинация трех частиц:
2. Фотоионизация и фоторекомбинация:
3. Термоэмиссня электронов и поглощение электронов конденсированными частицами:
4. Ионизация ударом тяжелых частиц .и рекомбинация трех частиц:
5. Химическая ионизация.
В работе [83] установлено, что в пламени газовой смеси CO+O2+N2 при атмосферном давлении и температуре 2500 К первичная ионизация происходит не вследствие электронного удара, а путем химической ионизации. С помощью различных добавок в пламя C2N2 показано, что ионизация происходит следующим образом:
В работе [84] указывается, что в углеводородных пламенах ионизация возможно происходит по реакции
Изучение процессов химической ионизации непосредственно в пламени представляет большие трудности, поэтому ее часто изучают в модельных условиях: за фронтом слабой ударной волны, где концентрации частиц и температура постоянные сравнительно большом объеме и интервале времени [84], в потоках газа при электроразряде, содержащих активные частицы [85]. Однако и в этих случаях процессы ионизации могут быть сильно усложнены.
Основные процессы образования отрицательных ионов [64]:
2. Хемиионизация в пламенах
Существование заряженных частиц в пламени впервые обнаружил Вольта [1, с. 203]. Он установил, что тела, несущие электростатический заряд, могут разряжаться при соприкосновении с пламенем. Это явление в дальнейшем изучали, однако причины аномально высокой ионизации в некоторых пламенах все еще окончательно не выяснены.