Химическая термодинамика Пригожин И. Дефэй Р. (1013808), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Влияние давлении на критическую температуру растворения Глава Х1Х. РАВНОВЕСНЫЕ ПРОЦЕССЫ, ЯВЛЕНИЯ РЕЛАКСАЦИИ И ПЕРЕХОДЫ ВТОРОГО РОДА $1. Определевие равновесного процесса $2. Условия раввовесного процесса. Время релаксации сродства $3. Конфигурационная теплоемкость $4.
Мехавические новфигурациовные аффекты $5. Пример расчета конфигурационной теплоемкости $6. Точка Кюри. Кооперативвые явления $7. Влияние давления на температуру Кюри. Формулы Зргвфеста $8. Переходы высшего порядка $9. Равновесвые превращении при постоянной массе $1. Общие аамечакия $2. Термодинамическая классификация растворов $3. Основвые свойства идеальных растворов $4. Идеальвые растворы и идеадьные разбавленные растворы $5. Статистическая интерпретация предельных законов очень растворов $ 6.
Способы выражении концентрации $ 7. Коаффициенты активности и осмотическикс ковффициеят $ 8. Сродство и химическое равновесие в растворах $ 9. Заков распределения Корвета $10. Осмотическое давление Глава ХХ1. РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ вЂ” ПАР $1. Давление пара идеальных растворов $2. Давление пара предельво раабавленвых растворов $ 3.
Давление пара неидеальвых растворов, Выбав системы сравнения $4. Переход от одной системы сравнения к другои $5. Аналитическая форма коэффициентов активвости $6. Вааимосвяаь между коаффициентами активности в двойном растворе $7. Уравнение Дюгема — Маргулеса и критарий Битти и Калливгерта $8. Общее давление и парциальиые давлевия $9. Закон точек кипевия 261 262 264 265 267 269 273 273 275 278 281 281 283 285 286 288 294 295 296 299 299 302 305 306 308 310 ЗМ 313 314 319 321 322 325 326 327 330 331 333 335 338 350 354 355 357 358 $ К1 Кривые кипения и конденсации для полностью смешивазощяхся жидкостей $11. Кривые кипения и конденсации для несмешпвающмхся язидкостей Гл а за ХХН.
РАВНОВЕСИЕ РАСТВОР— КРИСТАЛЛ. СИСТГМЫ С ЗВТЕКТИКОЙ $1. Кривая кристаллизации. Уравнение Шредера — ван Лавра $2. Заков пояшкения теьшературы замерзания $3. Энтропия плавления и кривая замерзания $4. Расчет эвтектической точки $5 Влнлние давления на эвтектнческую точку $6. Влияние давлении на растворимость Г л а е а ХХП1.
РАВ!ГОВЕСИГ РАСТВОР— КРИСТАЛЛ. СМЕШАННЫЕ КРИСТАЛЛЫ И СОЕДИНЕНИЯ ПРИСОЕДИНЕНИЯ 1. Непрерывный ряд смешанных кристаллов $2. Переход от смешанных кристаллов к системам с соединениями присоединении и эвтектическими точками $3. Дистектические или бевразличные точки $4. Кривая растворимости соединения присоединения, если раствор идеален $5. Криван растворимости соединения присоединения, если раствор неидеален $6. Конгруэнтное и ннковгрузнтлое плавленне Глава ХХ1У. ИЗБЫТОЧНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ $1.
Избыточные термодннамичесз1ие функции $2. Теплота смешении $3. Межмолекулярные силы в конденсированных фазах $4. Конфигурационная энергия $5. Классификация отклонений от' идеальности $6. Избьпочные термодинамические функции в области критической температуры растворения Глав а ХХУ. РЕГУЛЯРНЫЕ И АТЕРМАЛЬНЫЕ РАСТВОРЫ $1. Регулярные растворы $2. Область применимости модели регулярного раствора $3.
Межмолекулярные силы и избыточные термодинамические функции $4. Атермальные растворы. Влияние размеров молекул на свойства растворов $5, Влияние формы зкхзекул $6. Иабыточнвя энтропия в растворах углеводородов Глава ХХУ1. АССОЦИИРОВАННЫЕ РАСТВОРЫ $1. Определение ассоциированных растворов $2. Термодинамические свойства ассодиированных растворов $3.
Коэффициенты активности и спектроскопические свойства ассоциированных растворов $4. Область прнменнмосш модели идеального ассоциированного раствора $5. Виды ассоциации $6. Коаффициенты активности и избыточные термодинамические функции $7. Избыточнан энтропии ассоцищюванных растворов $8. Ассоциация и расслаивавие раствора на две фааы $9. Ассоциации в тройных системах Глава ХХУП. РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ $ 1. Условие алектронейтральности $ 2. Химический потенциал иона $ 3. Сохранение суммы зарядов при химической реакции 4. Средние химические потенцивлы и средние ионные коэффициенты ности $5. Закон действующих масс $6. Давление пара растворов электролитов 340 343 344 346 349 361 363 364 366 370 371 373 375 376 379 383 384 385 386 390 392 395 401 402 407 409 409 410 4И 413 413 414 415 417 419 420 $7.
Растворимость 1 8. Осмотическнй ка~ффициент 9. Криоскопнческое определение среднего ионного коэффициента активности $10. Предельный зыюв для сильных электролитов 1 11. Концентрированные растворы Глава ХХЧПЕ АЗЕОТРОПИЯ 421 422 424 425 429 430 432 433 434 1 1. Условия азеотропкого превращения $2. Теплота аэеотропвого испарения $3. Коэффициенты активности в состояниях однородного состава $4. Регулнрвые растворы н состояния однородного состава $5. Состояния однородного состава з смептанных вристаллах 1 6. Линия однородного состава 1 7.
Линия однородного состава в регулярных растворах 9 8. Условии существования азеотропа 4 9. А — 6 правило Лека Гл а в а ХХ1Х. БЕЗРАЗЛИЧНЫЕ СОСТОЯНИЯ 437 437 438 439 440 441 441 443 441 445 446 447 453 456 460 4И 462 464 465 465 465 466 472 475 477 484 494 498 1 1. Предмет атой главы 1 2.
Пеаавнсимые реакции. Критерий Жуге $ 3. Вариантность й 4. Определение безрааличных состонвий 1 5. Беараэличные состояния в беэвариантных и одноварнавтных системах 6. Беарааличные состояния в многовариантных системах $7. Примеры безразличных состояний многовариантных систем 8. Многофазные системы с двумя фазами одинакового состава 9. Мвогофааные системы, содержащие дее фазы, находящиеся э безрааллчном состоянии $10. Теорема Сореля. Линия беарааличных состояний 1 11.
Статвческне безразличные состояния н теорема Дюгема $12. Обобщение теорем 1"иббса — Коновалова $13. Иаменение р в зависимости от Т в одноварнантной системе 1 14. Изменение р с Т вдоль линии беараэлнчвых состояний $15. Подсистемы одноварнантпой системы $16. Беарааличное состояние подсистемы $17. Одновариантная система с подсистемой, находящейсн в беэрааличном состоянии 1 18.
Пример $19. Теорема совпадения Мори и Шрейнемакерса $20. Частвый случай, когда подсистема одноварнантна б 21. Првмер $22. Аналогия между безразличными состояниями систем к однозарнантвыми системами $23. Теоремы Жуге о достнжвмостн ливии безраалвчных состояний закрытой многоварианткой системы б 24. Сугцествование неравновесных безразличных состояний Литература ПР ' П иложение 1 риложенне 2. зО современном раавнтии неравновесной термодвнамнкнэ Именной указатель Лредметный укааатель ОТ РЕДАКТОРА РУССКОГО ПЕРНВОДА грувдаментальное руководство И. Пригожина и Р.
Дефэя ао химической термоцккамиве по окоему содержанию и способу изложения ло многом отличается от других изданий, посвященных этой теме. Особенный интерес представляет последовательно рэзеитый на основе метода де Долде подход к хинт»ческсй реакции к«к к необраивюьгу по существу своему процессу. Уместно отметить, что метод де Донце ранее на русском языке детально ею излагался, Особое анима~низ читателя, несомненно, прнеленут также главы, посвященные термодннамической устойчлэосгн, георемам модерацин и безразличным состояниям. Нельзя не упомянуть об абразцоэом изложении авторами феноменологической термодинамики растворов и оскол нх современной молекулярной теории.
Несмотря на то, что некоторые яз рассматриваемых в вклте вопросов более сложны, чем это обычно прияято в учебных пособиях по химической термодинамике, простота н ясность изложения позволяют рекомендовать ее дэя первоначе»п.кого ознакомления с предметом. Поэтому книга бу«1ет пюлезяа ые только широкому кругу специалистов, особенно в области физической химии, биохимии и молекулярной фивики, но и аспирантам и студентам.
«Химическая термодинамика» вылила впервые на французском языке более Ю лет назад. Настоящий перевод выполнен с английского издания 1954 г.,' снабженного авторскими дополнениями. Кроме того, специально для русского издания Н. Пригожиным написано приложение «О сокр«пенном развитии неревнокеоной термодинамики». Необходимые в отдельных случаях рзкьясвения и указания ва новую литврату.
ру вынесены яами а подстрочные примечания. Главы Х вЂ” ХШ переведены М. М, Андрушиезнчем, П1 — Ч, ХЧШ и приложение 2 — Я. М. Бужданом, введение, главы 1, П, ХХ вЂ” ХХШ и приложение 1— В. А. Михайловым, главы Ч1 — 1Х, Х1Х, ХХ1Х вЂ” В. С. Муэыкантовым, главы Х1Ч— ХЧП вЂ” В. И. Тимошенко, главы ХХ1Ч вЂ” ХХЧШ вЂ” С, К. Харченко. В. ЛХизайлсв ' В нескольких случаях учтены изменения, сделанные редакцией немецкого перевода 11.
РНйойше, В. Пе1ау. СЬеппзсЬе ТЬегпюбукатйц Гя1рз12, 1962). ПРВДИСЛОВИЕ АВТОРОВ К РУССКОМУ ПЗДАН11Ю Пам было приятно узнать о появлении русского кздапиээ наглой «Х»гмвчэсной термодинамики». К сожалению, в связи с недостатком времени мы ке имели возможности произвести переработку текста этой книги. Все же мы хотели бы отметить, что некоторые из рассматриваемых шаг» вопросов более детально изложены в других работах, опубликованных одним из нас (И. П.), Так, понятия возникновения энтропии и необратимости были рассмотрены в книге «Введение в термодинамику»юобратвмых процессов», вышсдпюй в русском переводе в 1960 г. Кроме того, материал ХХ, ХХУ н ХХУ1 глав этой книги был изложен в монографии «ТЬе шо1есп!аг 1йеогу о1 зо1п1юяз», КогЖ-ПоПапб РпЫ.
Со., Лшз»егдаш, 1957. В нагтоягцее время период бурного развития переживает теория ясобратэгкьэх явлений. С одной стороны, статистическая механика, в течение долгого времени применявшаяся искюочительно при рассмотрении равновесных состояний, была систематически распространена на необра«немые явления 1ом. монографию одного из эас «Неравковеонвн статистнческав механика», М., «Мир», 1964). С другой стороны, оказалось, что теория необратимых процессов способна привести к новым пршюжениям в области макроскопической физики, Зто, несомненно, предс~авляет исключительный интерес в связи с нелинейными пробле»«ами, столь гасто встречающимися в гидродинамике, при рассмотрении процессов диффузии и переяоса тепла и т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
