Диссертация (Гетерогенные прекатализаторы реакций Соногаширы и Сузуки на основе иммобилизованных ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия (II)х)
Описание файла
Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "Гетерогенные прекатализаторы реакций Соногаширы и Сузуки на основе иммобилизованных ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия (II)х". PDF-файл из архива "Гетерогенные прекатализаторы реакций Соногаширы и Сузуки на основе иммобилизованных ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия (II)х", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве СПбГУ. Не смотря на прямую связь этого архива с СПбГУ, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст из PDF
Санкт-Петербургский государственный университетНа правах рукописиМихайлов Владимир НиколаевичГЕТЕРОГЕННЫЕ ПРЕКАТАЛИЗАТОРЫ РЕАКЦИЙ СОНОГАШИРЫИ СУЗУКИ НА ОСНОВЕ ИММОБИЛИЗОВАННЫХАЦИКЛИЧЕСКИХ ДИАМИНОКАРБЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВПАЛЛАДИЯ(II)02.00.03 – Органическая химияДиссертация на соискание ученой степеникандидата химических наукНаучный руководитель:д.х.н., проф. Балова И.А.Санкт-Петербург2016ПОСВЯЩЕНИЕДанную работу я посвящаю своим родителям, Михайловой Марине Владимировнеи Михайлову Николаю Владимировичу.
Благодарю Вас за духовно-нравственноевоспитание, помощь, заботу и за Вашу любовь, которая окружает меня всегда.БЛАГОДАРНОСТИБлагодарю своего научного руководителя – директора Института химии СПбГУБалову Ирину Анатольевну за бесценные советы, мудрые наставления и неоднократноередактирование моей работы, значительно повысившее уровень оформления рукописи.Благодарю Сорокоумова Виктора Николаевича за полезные дискуссии иинтересные идеи, а также всестороннюю поддержку на всем протяжении моейнаучной деятельности.Благодарю весь коллектив своей родной научной группы за доброе отношение,отзывчивость и дружелюбие.Благодарю всех преподавателей кафедры Органической химии и лично КузнецоваМихаила Анатольевича, возглавляющего этот прекрасный коллектив, за превосходныезнания и опыт, приобретенные мной в процессе обучения.Благодарю всех остальных преподавателей факультета, способствующих моемуразвитию как исследователя.Считаю обязательным отметить весомый вклад в моѐ обучение, воспитание иподготовку к поступлению в Санкт-Петербургский государственный университетГладченко Татьяны Леонидовны, школьного преподавателя по химии 8-11 классов.Будучи влиятельным, внимательным и ответственным педагогом, Татьяна Леонидовнасыграла ключевую роль в формировании жизненных интересов и ценностей, за чтоавтор работы выражает своему первому учителю вечную признательность.Напоследок, особые слова благодарности хочу сказать любимой супруге,Михайловой Александре.
Ты свет в моей жизни!2ОглавлениеВВЕДЕНИЕ ............................................................................................................................ 61. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ................................................................................................ 91.1.
Методы характеризации полистирольных носителей, функционализированныхимидазолиевыми солями ....................................................................................................... 91.2. Синтез полистирольных носителей, функционализированных имидазолиевымисолями ................................................................................................................................... 111.3. Методы характеризации N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия,иммобилизованных на полистирольный носитель ...........................................................
171.4. Синтез N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия, иммобилизованныхна полистирольный носитель ............................................................................................. 181.4.1. Металлирование полистирольного носителя, функционализированногоимидазолиевыми солями ..................................................................................................... 191.4.1.1. Металлирование в присутствии внешнего основания ........................................ 191.4.1.2.
Металлирование с помощью Pd(OAc)2 в отсутствии внешнего основания ..... 221.4.2. Иммобилизация на поверхности носителя предварительно синтезированныхгидроксил-функционализированных N-гетероциклических карбеновых комплексовпалладия(II)........................................................................................................................... 241.4.3. Полимеризация мономеров, содержащих N-гетероциклический карбеновыйкомплекс палладия(II) .........................................................................................................
261.5. Использование N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия(II),иммобилизованных на полистирольный носитель, в палладий-катализируемых реакцияхкросс-сочетания.................................................................................................................... 281.5.1. Использование N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия(II),иммобилизованных на полистирольный носитель, в реакции Сузуки .......................... 281.5.2.
Использование N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия(II),иммобилизованных на полистирольный носитель, в реакции Соногаширы ................ 342. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ...................................................................................
392.1. Исследование возможности использования металл-промотируемой реакциибензгидриламина с изоцианидными комплексами палладия(II) для одновременногогенерирования и иммобилизации ациклических диаминокарбеновых комплексовпалладия(II) на полимерном носителе ............................................................................... 392.2. Исследование реакции бензиламина с бис-(трет-бутилизоцианид)палладиядихлоридом ........................................................................................................................... 522.3. Исследование каталитической активности синтезированных ациклическихдиаминокарбеновых комплексов палладия(II) в условиях реакции Соногаширы и Сузуки................................................................................................................................................
5532.4. Иммобилизация ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия(II) наполимерном носителе .......................................................................................................... 582.5. Исследование факторов, влияющих на стабильность и активность гетерогеннойкаталитической системы на основе ациклических диаминокарбеновых комплексовпалладия(II) в условиях реакции кросс-сочетания ...........................................................
612.6. Исследования структурных параметров диаминокарбенового фрагмента, влияющихна стабильность ациклических диаминкарбеновых комплексов в условиях реакциикросс-сочетания.................................................................................................................... 732.6.1. Стерические факторы и конформационная лабильность ациклическихдиаминокарбеновых комплексов палладия(II) ................................................................. 732.6.2.
Монопротонный ациклический диаминокарбеновый комплекс .......................... 742.6.3. Хелатные ациклические диаминокарбеновые комплексы палладия .................... 792.7. Исследование каталитической активности ациклических диаминокарбеновыхкомплексов палладия(II) в реакциях кросс-сочетания (Соногаширы и Сузуки) .......... 882.7.1. Реакция Соногаширы................................................................................................. 882.7.2. Реакция Сузуки ..........................................................................................................
933. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ............................................................................... 953.1. Синтез исходных соединений...................................................................................... 973.1.1. Общая процедура синтеза N-монозамещенных амидинов .................................... 973.1.2. Синтез бис-(ацетонитрил)палладия дихлорида ...................................................... 993.1.3. Синтез бис-(трет-бутилизоцианид)палладия дихлорида ................................... 1003.1.4 Синтез и характеризация ациклических диаминокарбеновых комплексовпалладия(II).........................................................................................................................
1003.1.5 Общая процедура синтеза хелатных ациклических диаминокарбеновых комплексовпалладия(II)......................................................................................................................... 1063.1.6. Синтез и характеризация аминофункционализированных носителей ............... 1093.1.7. Синтез и характеризация иммобилизованных ациклических диаминокарбеновыхкомплексов палладия(II) (2aBHA@PS и 2bBHA@PS) .................................................
1093.2. Исследование каталитической активности ациклических диаминокарбеновыхкомплексов палладия(II) в реакциях кросс-сочетания (Соногаширы и Сузуки) ........ 1103.2.1. Общая процедура проведения реакции Соногаширы при использованиигомогенных прекатализаторов ..........................................................................................
1103.2.2. Общая процедура проведения реакции Сузуки при использовании гомогенныхпрекатализаторов ............................................................................................................... 11143.2.3. Общая процедура проведения реакции Соногаширы при использованиигетерогенных прекатализаторов ....................................................................................... 1123.2.4. Общая процедура проведения реакции Сузуки при использовании гетерогенныхпрекатализаторов ............................................................................................................... 1123.2.5. Общая процедура проведения рециклинга гетерогенных прекатализаторов вреакции Соногаширы и Сузуки. ....................................................................................... 1133.3.
