Диссертация (Пространственное строение и внутримолекулярная динамика модифицированных аналогов стероидных гормонов на основе данных спектроскопии ЯМР), страница 91

PDF-файл Диссертация (Пространственное строение и внутримолекулярная динамика модифицированных аналогов стероидных гормонов на основе данных спектроскопии ЯМР), страница 91 Химия (47205): Диссертация - Аспирантура и докторантураДиссертация (Пространственное строение и внутримолекулярная динамика модифицированных аналогов стероидных гормонов на основе данных спектроскопии ЯМР)2019-06-292019-06-29zzyxelСтудИзба

Пространственное строение и внутримолекулярная динамика модифицированных аналогов стероидных гормонов на основе данных спектроскопии ЯМР2578

Описание файла

Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "Пространственное строение и внутримолекулярная динамика модифицированных аналогов стероидных гормонов на основе данных спектроскопии ЯМР". PDF-файл из архива "Пространственное строение и внутримолекулярная динамика модифицированных аналогов стероидных гормонов на основе данных спектроскопии ЯМР", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве СПбГУ. Не смотря на прямую связь этого архива с СПбГУ, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой докторскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени доктора химических наук.

Просмотр PDF-файла онлайн

Текст 91 страницы из PDF

9. – С. 1246–1251.[361]Урусова Е. А., Глуздиков И. А., Селиванов С. И., Старова Г. Л., Николаев С. В., ШавваА. Г. Синтез и исследование производных эквиленина и его модифицированныханалогов // ЖОрХ. 2004. – Т. 40. – Вып. 4. – С. 537–543.[362]Кривдин Л. Б., Калабин Г. А. Прямые константы спин-спинового взаимодействия13[363]13C–C в структурных исследованиях // Успехи химии.

1988. ‒ Т. 57. ‒ № 1. ‒ С. 3‒28.Глуздиков И. А., Егоров М. С., Селиванов С. И., Старова Г. Л., Шавва А. Г. Новыеаналоги D-гомоэквиленина, содержащие заместители в кольце D // ЖОрХ. 2006. – Т. 42.– Вып. 11. – С. 1687–1694.[364]Cеливанов С. И. Конформационная подвижность стероидных эстрогенов в растворе //Тез. докл. VIII–го международного семинара по магнитному резонансу (спектроскопия,томография и экология). Ростов-на-Дону, 2006, ‒ С. 35.[365]Егоров М. С., Зорина А. Д., Балыкина Л.

В., Селиванов С. И., Шавва А. Г. Синтез иисследование молекулярной структуры 19-нор-D-гомотестостерона // Вестник СПбГУ.2000. – Сер. 4. – Вып. 4. – С. 99–105.[366]Егоров М. С., Селиванов С. И., Шавва А. Г. Синтез и исследоваение модулятороврецепторов эстрадиола // ЖОрХ. 2003. – Т. 39. – Вып. 2. – С. 217–223.[367]Егоров М. С., Селиванов С. И., Шавва А. Г. Изучение особенностей пространственногостроения 9,10-изоаналогов 19,В-биснортестостерона методом ЯМР // ЖОрХ. 2002. – Т.38. – Вып. 2. – С.

219–228.[368]Shiau A. K., Barstad D., Loria P. M., Cheng L., Kushner P. J., Agard D. A., Greene G. L. TheStructural Basis of Estrogen Receptor/Coactivator Recognition and the Antagonism of ThisInteraction by Tamoxifen // Cell. 1998. ‒ Vol. 95. ‒ № 7, ‒ P. 927‒937.[369]Bakhmutov V. I. Practical NMR Relaxation for Chemists / Chichester: John Wiley & Sons,Ltd. 2004. – 202 p.[370]Селиванов С. И., Абусалимов Ш. Н., Егоров М. С., Шавва А. Г. Спектры ЯМР13С 6-оксаэстра-1,3,5(10),8,14-пентаенов // Вестник СПбГУ.

2001. – Сер. 4. – Вып. 4. – С. 107–112.[371]Buddrus J., Lambert J. Connectivities in molecules by INADEQUATE: recent developments //421Magn. Reson. Chem. 2002. ‒ Vol. 40. ‒ № 1. ‒ P. 3‒23.[372]Derome A. E., Williamson M. P. Rapid-Pulsing Artifacts in Double-Quantum-Filtered COSY// J. Magn. Reson. 1990.

‒ Vol. 88. ‒ № 1. ‒ P. 177‒185.[373]Majumdar A., Hosur R. V. Application of Two-Dimensional Double-Quantum Spectroscopyfor Spin-System Identification in Oligonucleotides // J. Magn. Reson. 1990. ‒ Vol. 88. ‒ № 1. ‒P. 150‒154.[374]Nagayama K. Three years in Zürich and seven years in Okazaki // Magn. Reson. Chem. 2003. ‒Vol. 41.

‒ Special Issue. ‒ P. S16‒S25.[375]Nagayama K., Bachmann P., Wüthrich K., Ernst R. R. The Use of Cross-Sections andProjections in Two-dimensional NMR Spectroscopy // J. Magn. Reson. 1978. ‒ Vol. 31. ‒ № 1.‒ P. 133‒148.[376]Schorn C., Taylor B. NMR Spectroscopy: Data Acquisition. Second, Updated Edition /Weinheim: Wiley-VCH.

2004. – 369 p.[377]Traficante D. D., Rajabzadeh M. Optimum Window Function for Sensitivity Enhancement ofNMR Signals // Concepts Magn. Reson. 2000. Vol. 12, ‒ № 2. ‒ P. 83‒101.[378]Metz K. R., Lam M. M., Webb A. G. Reference Deconvolution: A Simple and EffectiveMethod for Resolution Enhancement in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy // ConceptsMagn. Reson. 2000.

‒ Vol. 12. ‒ № 1. ‒ P. 21‒42.[379]Shanan-Atidi H., Bar-Eli K. H. A Convenient Method for Obtaining Free Energies ofActivation by the Coalescence Temperature of Unequal Doublet // J. Phys. Chem. 1970. – Vol.74. – № 4. – P. 961–963.[380]Weiner S. J., Kollman P. A., Case D. A., Singh Ch. U., Ghio C., Alagona G., Profeta S. Jr.,Weiner P., A New Force Field for Molecular Mechanical Simulation of Nucleic Acids andProteins // J. Am. Chem.

Soc. 1984. ‒ Vol. 106. ‒ № 3. ‒ P. 765‒784.[381]Сизова О. В., Барановский В. И. Компьютерное моделирование молекулярной структуры/ С-Пб.: изд. НИИХ СПбГУ. 2000. − 127 с.[382]Сизова О. В., Панин А. И. Неэмпирические методы расчета молекул / Под ред.Барановского В. И. ‒ С-Пб.: изд. НИИХ СПбГУ. 2002. − 230 с.[383]HyperChem TM Release 5.1 Windows Molecular Modeling System / Waterloo, Ontario:HyperCube. 1997.[384]Sheldrick G. M.

SHELXL97 A Computer Program for Crystal Structure Determination /Gottingen: University of Göttingen. 1997.422ПРИЛОЖЕНИЯ4231.Дополнительные таблицы, рисунки и пояснительные тексты1.1.Приложение к главе 1 (П1)Таблица П1-1. Значения параметров P1 - P7 для различных вариантов уравнения /2/ [91].Общее уравнениеPiБез учетаЧастные случаи уравненияС учетом2 заместителя3 заместителя4 заместителяβ-эффектаβ-эффектаP113,8613,7013,8913,2213,24P2-0,81-0,73-0,98-0,99-0,91P30,000,000,000,000,00P40,560,561,020,870,53P5-2,32-2,47-2,40-2,46-2,41P617,9016,9014,9019,9015,50P70,000,140,240,000,194241.2.Приложение к главе 2 (П2)Таблица П2-2.Химические сдвиги (δ, м.д.) ядер 1H в 6-окса-8α-аналогах эстрогенов (1) и (2).(СDCl3, 20 ºС).№ атома(1a)(1б)*)(1в)(2а)(2б)*)(2в)(2г)*)16.996.967.006.986.967.026.9726.496.466.496.476.456.496.4546.386.366.386.366.356.376.347α4.224.234.174.197β4.074.324.074.074.374.184.378α2.542.182.542.382.072.402.069α2.602.572.612.562.542.592.5711α2.001.901.941.881.811.871.8211β1.681.701.611.651.671.521.5112α1.431.431.271.341.361.181.1812β1.841.842.031.751.812.132.2114α1.992.012.061.801.851.831.8515α1.962.021.901.651.721.591.6415β1.962.122.021.701.991.751.9716α2.182.142.182.212.202.252.2016β2.452.462.431.511.521.651.5817α4.634.634.704.71180.930.961.43;0.840.901.16, 1.34 1.27, 1.6518a1.441.35, 1.390.9318b0.770.873-ОМе3.753.733.763.753.743.753.73R7α1.511.481.4817β-OR2.052.052.032.04*)– Быстрый конформационный обмен в кольце В.Таблица П2-2.Химические сдвиги (δ, м.д.) в спектрах ЯМР 13С 6-окса-8-изоаналогов эстрогенов (1) и (2).(СDCl3, 20 ºС).№(1б) *)(2б) *)(2г) *)(1а)(1в)(1а)(2в)атома12345789101112131415130.05107.42158.87101.34154.9764.2537.0136.74118.9627.8431.4746.5646.4921.25129.49107.37158.85100.84154.7971.9243.2739.04119.1329.0532.4246.7348.3724.26130.08107.51158.90101.41155.1264.7737.3136.80119.0027.5927.5450.2047.1920.67130.04107.24158.76101.28155.1464.0436.0536.89119.4528.0536.5641.3445.2922.08129.42107.17158.72100.80154.8772.3742.2639.33119.7629.2737.7641.7147.0624.74130.14107.47158.74101.31155.4564.3736.7736.88119.4528.3333.6443.5446.9722.09129.52107.28158.67100.79155.0572.4042.7639.16119.5329.3433.5843.6148.5924.7442516171818a18bR3R4R7α17βOAc*)35.47219.4116.3755.12-36.33220.4016.2055.1221.36-35.46217.7720.288.5455.19-26.6881.9413.5055.1020.99170.8326.9382.6213.6855.0821.7721.05170.8627.4383.7830.9218.1115.4155.1421.08170.9227.3784.0820.209.3555.0521.3421.05170.80– Быстрый конформационный обмен в кольце В.Таблица П2-3.Экспериментальные и вычисленные вицинальные константы (3J, Гц) и торсионные углы (θ,град) в 6-окса-8α-аналогах стероидных эстрогенов (1)*).333№i-jJэкспJрасч,Jрасч - 3Jэксп θямр- θРМ3θРМ3θямр17β-8α**10.3181.7186.210.550,254,527β-8α12.0180.218011.35-0,65-0,237α-8α3.457.761.64.010,613,948α-9α4.4315.4309.15.661,26-6,359α-11α4.457.652.43.46-0,94-5,269α-11β12.2173.5167.812.560,36-5,7711α-12α3.7300.2303.63.08-0,623,4811α-12β2.957.060.33.480,583,3911β-12α13.5184.218013.28-0,22-4,21011β-12β3.3301.1301.83.17-0,130,7118α-14α4.854.249.84.01-0,79-4,41214α-15α4.8312.7309.55.410,61-3,21314α-15β13.2194.2186.212.11-1,09-814 15α-16α8.718.331.610.812,1113,315 15α-16β2.5259.6246.90.72-1,88-12,716 15β-16α7.7136.9137.67.54-0,160,717 15β-16β7.618.235.810.362,7617,6Для прямых (3J = ƒ(θ)) и обратных (θ = ƒ(3J)) вычислений использовалась модификациякарплусовской зависимости /2/ с параметризацией, учитывающей β-эффект (см.

табл. 1-1) [91].**)значение для стероида (1б).*)Рис. П2-1. Зависимость lnK = f(103/T) для стероида (1б).426Таблица П2-4.Межпротонные расстояния в стероиде (2a)****) на основе данных ЯМР, РСА и расчетныхметодов РМ3, АМ1 и ММ+.№Нi-Hjrij(ЯЭО) rij(РМ3) rij(AM1) rij(ММ+) rij(РСА) ∆r/rPM3*) ∆r/rРСА**)ÅÅÅÅÅ%%117α-16α2.312.362.362.332.29-2.10,9217α-14α1.922.482.502.382.38-22.6-19,3317α-12α2.122.442.372.442.35-13.1-9,84 7α7β***)1.781.791.841.801.78-1.7057α-8α2.232.482.492.502.43-10.1-8,267α-15β2.202.312.272.352.53-4.8-13,078α-9α2.212.372.352.372.29-6.7-3,589α-12α2.252.642.712.672.62-14.8-14,199α-14α2.202.492.442.502.46-11.6-10,6109α-11α2.302.462.412.462.29-6.50,4118α-14α1.922.322.352.322.22-17.2-13,512 16α-15α1.822.362.352.382.11-22.9-13,713 16α-16β1.611.761.811.801.53-8.55,214 11α-11β1.521.771.801.771.44-14.15,6*)**)‒ ∆r = r(ЯЭО) ‒ r(РМ3).‒ ∆r = r(ЯЭО) ‒ r(РСА).– В главе 1 стероид (2а) обозначен как стероид (V)****)***)– Эталонное расстояние.Таблица П2-5.Химические сдвиги (δ, м.д.) ядер 1H в 6-окса-D-гомо-8α-аналогах эстрогенов (3) и (4).(СDCl3, 20 ºС)№(3a)(3б)(4a)(4б)(4в)∆δ*)атома1247α7β8α9α11α11β12α12β14α15α15β16α16β17α17β17аα18R36.986.476.354,214.092.262.521.901.621.681.731.831.601.901.682.122.272.611.083.747.086.506.354,482.652.622.051.641.741.721.941.731.841.732.132.262.601.173.756.966.476.354,104.072.212.581.801.621.231.691.601.391.531.461.801.721.494.510.903.746.886.464,184.072.212.611.791.631.241.691.611.401.541.471.811.731.494.520.903.797.066.496.354.412.622.651.941.631.231.701.741.471.501.491.861.741.544.521.023.750,10,0300,270,40,10,150.020,06-0,010,110,13-0,060,050,01-0,01-0,010.090.01427R4R7β1.45ОR17аβ(3б)(3а)*) ‒ ∆δ = δ – δ .2.042.062.041.422.05-Таблица П2-6.Химические сдвиги (δ, м.д.) ядер 13С в 6-окса-D-гомо-8α-аналогах эстрогенов (3) и (4).(СDCl3, 20 ºС)№(3a)(3б)(4a)(4б)(4в)атома12345789101112131415161717a18R3R4R7β17аβОАс129.84107.32158.87101.23154.8464.1138.9236.55119.3327.4631.9747.4545.9125.2326.1337.48214.5318.9155.11-129.14107.37158.88102.37152.8970.9840.8134.52118.3627.0332.0447.1244.8324.5226.3837.32214.9019.4855.1018.71-129.85107.25158.83101.21155.0364.2438.3336.94119.7127.4836.3637.4544.7225.3224.1527.1181.3113.6655.1621.09170.65126.19103.01156.40113.33152.8064.2138.3037.28120.0027.6736.3837.4144.7425.2624.1527.0981.1713.6055.578.0521.09170.66129.06107.25158.80102.36153.0971.4240.5534.87118.7326.9936.1137.0444.2224.6224.4927.0981.8313.9855.1018.7221.12170.61428429Таблица П2-8.Химические сдвиги (δ, м.д.) ядер 1H в 8α-аналогах эстрогенов (5).(СDCl3, 20 ºС)№ атома (5a) (5б) (5в) (5г)17.077.02 7.0726.73 6.59 6.82 6.7346.62 6.496.626α2.70 2.70 2.44 2.686β2.83 2.86 2.84 2.827α1.90 1.86 1.95 1.857β1.72 1.81 1.71 1.708α2.18 2.12 2.12 2.169α2.67 2.69 2.68 2.6811α1.86 1.85 1.86 1.8511β1.68 1.52 1.74 1.6612α1.44 1.43 1.45 1.4312β1.83 1.84 1.80 1.8414α1.87 1.89 1.84 1.9715α1.84 1.85 1.84 1.6615β2.03 2.02 2.00 2.0016α2.18 2.13 2.1816β2.48 2.46 2.47181.01 1.04 1.00 1.04R12.303R3.78 3.76 2.02 3.78R42.3116αR1.11R16β1.22Таблица П2-9.Химические сдвиги (δ, м.д.) ядер 13С в 8α-аналогов (5).(СDCl3, 20 ºС)№(5a)(5б)(5в)(5г)атома123456789101112131415130.12112,07157.37113.23137.4331.2721.5438.6341.07133.1828.4332.2047.0248.6521.34137.49114.25157.01111.14137.3531.4321.2538.9439.66131.3524.8132.1147.1648.9321.32127.54118.95146.74127.76136.5028.4621.1737.6041.93138.6728.0932.1847.0048.3421.29130.07112,03157.32113.22137.4631.3021.6638.4241.18133.2928.3232.9948.1245.4037.49430161718R1R335.63220.4916.1355.0735.62220.4316.4618.9454.98R4R16αR16β--35.61220.4016.4620.72169.5612.07-44.98225.0416.9555.0525.9227.20Таблица П2-10.Химические сдвиги (δ, м.д.) ядер 1H в 8α-аналогах эстрогенов (6).

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.