Диссертация (Реакции замещенных 2-ацил-2н-азиринов и их производных с Rh(II)-карбеноидами), страница 20
Описание файла
Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "Реакции замещенных 2-ацил-2н-азиринов и их производных с Rh(II)-карбеноидами". PDF-файл из архива "Реакции замещенных 2-ацил-2н-азиринов и их производных с Rh(II)-карбеноидами", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве СПбГУ. Не смотря на прямую связь этого архива с СПбГУ, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст 20 страницы из PDF
Обнаружена новая реакция термического одноатомного сужения цикла внезамещенных по положению С6 2Н-1,3-оксазинах до 1,2-дигидро-3Н-пиррол-3-онов,скорость которой снижается при смене заместителя при C2 в ряду CN > CO2Me > CF3, апри смене заместителя при С5 в ряду H > Me > Ph. Методом DFT-расчетовподтвержден четырехстадийный механизм этой реакции, включающий раскрытиеоксазина в 2-азабута-1,3-диен, [1,5]-Н-сдвиг с образованием имидоилкетеновогоинтермедиата с последующим прототропным сдвигом в NH-азометинилид и его 1,5циклизацией.4.Разработанпростойметодсинтеза4-арил-1,2-дигидропиримидинов,содержащих при С2 один или два электроноакцепторных заместителя, из 2Н-азирин-2карбальдиминов и α-диазокарбонильных соединений при катализе Rh2(OAc)4.
Реакциятолерантна как к N-арильным, так и к N-алкильным заместителям иминной функцииазирина, причем атака карбеноида осуществляется исключительно по азириновомуатому азота, что обусловлено стерическим экранированием неподеленной электроннойпары иминного азота.5.Установлено,что2-акцепторнозамещенные2Н-1,3-оксазиныидигидропиримидины представляют собой лабильные системы, которые уже прикомнатной температуре способны претерпевать обратимое раскрытие цикла в 2азаполиеновые валентные изомеры.1226.Азириниевыедиазоэфировиилиды,азириновгенерированныесприRh2(OAc)4-катализе2-(бензоилкарбонил-,изформилкарбонил-αилиметоксикарбонил)винильным заместителем при С2, раскрываются в изомерные (3E)- и(3Z)-2-азагекса-1,3,5-триены с низкой стереоселективностью. Это является одним изограничений использования данной реакции для синтеза 2-акцепторнозамещенных 1,2дигидропиридинов,которыеполучаютсяпри1,6-циклизации(3Z)-изомеров2-азагексатриенов. Обнаружено новое превращение (3Z)-2-азагексатриенов – термическаяизомеризация в 1,2,5-тризамещенные пирролы, протекающая через 1,5-циклизацию в2Н-пирролиевый илид с последующим прототропным сдвигом.7.
Найдена новая реакция олефинирования 2-бензоилпирролов под действиемродиевых карбеноидов, генерируемых из α-диазоэфиров.123СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ1. Smolinsky, G. Formation of Azacyclopropenes by Pyrolysis of Vinyl Azides // J. Org.Chem. – 1962. – Vol. 27. – P. 3557–3559.2. Hortmann, A.G.; Robertson, D.A.; Gillard, B.K. Convenient procedure for the preparationof 2-arylazirines // J. Org. Chem. – 1972.
– Vol. 37. – P. 322–324.3. Fowler, F.W.; Hassner, A.; Levy, L.A. Stereospecific Introduction of Azide Functions intoOrganic Molecules // J. Am. Chem. Soc. – 1967. – Vol. 89. – P. 2077–2082.4. Alajarin, M.; Orenes, R.-A.; Vidal, A.; Pastor, A. A convenient and expedient synthesis of3-aryl-2H-azirine-2-carboxaldehydes // Synthesis. – 2003. – P. 49–52.5. Fowler, F.W. Synthesis and reactions of 1-Azirines // Adv. Heterocyclic Chem. – 1971.
–Vol. 13. – P. 45–76.6. Hassner, A.; Fowler, F.W. Stereochemistry. XXXII. Synthesis and reactions of 1-azirines //J. Am. Chem. Soc. – 1968. – Vol. 90. – P. 2869–2875.7. Taber, D.F.; Tian, W. The Neber Route to Substituted Indoles // J. Am. Chem. Soc. –2006. – Vol. 128. – P. 1058–1059.8. Padwa, A.; Wetmore Jr, S.I. Photochemical transformations of small ring heterocyclicsystems. LVI. Photocycloaddition in the β-naphthyl-substituted azirine system J. Org.
Chem. –1974. – Vol. 39. – P. 1396–1400.9. Neber, P.W.; Burgard, A. Über den Reaktionsverlauf einer neuen Art von Umlagerung beiKetoximen. III // Liebigs Ann. Chem. – 1932. – Vol. 493. – P. 281–294.10. Hodgson, D.M.; Humphreys, P.G.; Miles, S.M.; Brierley, C.A.J.; Ward, J.G. Dimerizationand Isomerization Reactions of α-Lithiated Terminal Aziridines // J.Org. Chem. – 2007.
– Vol.72. – P. 10009–10021.11. Zheng, Y.; Yang, C.; Zhang-Negrerie, D.; Du, Y.; Zhao, K. One-pot synthesis ofisoxazoles from enaminones: An application of Fe(II) as the catalyst for ring expansion of 2Hazirine intermediates // Tetrahedron Lett. – 2013. – Vol.
54. – P. 6157–6160.12. Sakai, T.; Liu, Y.; Ohta, H.; Korenaga, T.; Ema, T. Lipase-Catalyzed Resolution of(2R*,3S*)- and (2R*,3R*)-3-Methyl-3-phenyl-2-aziridinemethanol at Low Temperatures andDetermination of the Absolute Configurations of the Four Stereoisomers // J. Org. Chem. –2005.
– Vol. 70. – P. 1369–1375.12413. Davis, F.A.; Deng, J.; Zhang, Y.; Haltiwanger, R. C. Aziridine-mediated asymmetricsynthesis of quaternary β-amino acids using 2H-azirine 2-carboxylate esters // Tetrahedron. –2002. – Vol. 58. – P. 71357143.14. Palacios, F.; Ochoa de Retana, A.M.; Alonso, J.M. Reaction of 2H-Azirine PhosphineOxide and -Phosphonates with Nucleophiles.
Stereoselective Synthesis of FunctionalizedAziridines and α- and β-Aminophosphorus Derivatives // J. Org. Chem. – 2005. – Vol. 70. – P.8895–8901.15. Álvares, Y. S. P.; Alves, M. J.; Azoia, N.G.; Bickley, J. F.; Gilchrist, T. L.Diastereoselective synthesis of aziridines from (1R)-10-(N,N-dialkylsulfamoyl)isobornyl 2Hazirine-3-carboxylates // J.
Chem. Soc., Perkin Trans. 1 – 2002. – P. 1911–1919.16. Alves, M.J.; Fortes, A.G.; Goncalves, L.F. Optically active aziridine esters by nucleophilicaddition of nitrogen heterocycles to a chiral 2H-azirine-2-carboxylic ester // Tetrahedron Lett.– 2003. – Vol. 44. – P. 6277–6279.17. Hirashita, T.; Toumatsu, S.; Imagawa, Y.; Araki, S.; Setsune, J. Stereoselective allylationof azirines with allylindium reagents // Tetrahedron Lett. – 2006.
– Vol. 47. – P. 1613–1616.18. Banert, K.; Meier, B. Synthesis and Reactions of Highly Strained 2,3-Bridged 2H-Azirines// Angew. Chem. Int. Ed. – 2006. – Vol. 45. – P. 4015–4019.19. Farney, E. P.; Yoon, T. P. Visible-Light Sensitization of Vinyl Azides by Transition-MetalPhotocatalysis // Angew. Chem. Int. Ed. – 2014. – Vol. 53. – P. 793–797.20. Pinho e Melo, T.M.V.D; Lopes, C.S.J.; Rocha-Gonsalves, A.M. d’A. Synthesis andreactivity of 2-halo-2H-azirines towards nucleophiles // Tetrahedron Lett. – 2000.
– Vol. 41. –P. 7217–7220.21. Pinho e Melo, T.M.V.D.; Lopes, C.S.J.; Rocha-Gonsalves, A.M. d’A.; Beja, A.M.; Paixão,J.A.; Silva, M.R.; Alte da Veiga, L. Reactivity of 2-Halo-2H-azirines. 1. Reactions withNucleophiles // J. Org. Chem. – 2002. – Vol. 67. – P. 66–71.22. Katritzky, A.R.; Wang, M.; Wilkerson, C.R.; Yang, H.
A Novel Approach to Substituted2H-Azirines // J. Org. Chem. – 2003. – Vol. 68. – P. 9105–9108.23. Neber, P.W.; Huh, G. Eine neue, allgemeine Methode zur Gewinnung von αAminoketonen. I // Liebigs Ann. Chem. – 1935. – Vol. 515. – P. 283–296.24. Jenny, C.; Heimgartner, H. Bildung von 5,6-Dihydro-1,3(4H)-thiazin-4-carbonsäure-esternaus 4-Allyl-1,3-thiazol-5(4H)-onen // Helv. Chim. Acta. – 1989.
– Vol. 72. – P. 1639–1646.12525. Villalgordo, J. M.; Heimgartner, H. A Novel Synthesis of 2,2-Disubstituted 3-Amino-2Hazirines Based on the Reaction between Amide Enolates and Diphenyl Phosphorochloridate //Helv. Chim. Acta. – 1993. – Vol. 76.
– P. 2830–2837.26. Koch, K.N.; Linden, A.; Heimgartner, H. Synthesis of conformationally restricted cyclicpentadepsipeptides via direct amide cyclization // Tetrahedron. – 2001. – Vol. 57. – P.23112326.27. Köttgen, P.; Linden, A.; Heimgartner, H. Synthesis of Enniatin-like Cyclic Depsipeptidesvia ‘Direct Amide Cyclization’ // Helv. Chim. Acta. – 2006. – Vol. 89.
– P. 731–746.28. Köttgen, P.; Linden, A.; Heimgartner, H. Synthesis of a Regular 24-memberedCyclodepsipeptide by Direct Amide Cyclization // Z. Naturforsch. – 2009. – Vol. 64b. – P.689–698.29. Dannecker-Dörig, I.; Linden, A.; Heimgartner, H. Synthesis of Aib-containingcyclopeptides via the ‘azirine/oxazolone method’ // Collect. Czech. Chem. Commun. – 2009. –Vol. 74. – P. 901–925.30. Dannecker-Dörig, I.; Linden, A.; Heimgartner, H. Synthesis of Poly-Aib Oligopeptides andAib-Containing Peptides via the ‘Azirine/Oxazolone Method’, and Their Crystal Structures //Helv. Chim. Acta. – 2011. – Vol. 94.
– P. 993–1011.31. Khlebnikov, A.F.; Golovkina, M.V.; Novikov, M.S.; Yufit, D.S. A Novel Strategy for theSynthesis of 3-(N-Heteryl)pyrrole Derivatives // Org. Lett. – 2012. – Vol. 14. – P. 3768–3771.32. Khlebnikov, A.F.; Tomashenko, O.A.; Funt, L.D.; Novikov, M.S. A simple approach topyrrolylimidazole derivatives by azirine ring expansion with imidazolium ylides // Org.Biomol. Chem. – 2014.
– Vol. 12. – P. 6598–6609.33. Alves, M. J.; Fortes, G.; Guimarães, E.; Lemos, A. Intermolecular Alkyl Radical Additionto Methyl 2-(2,6-Dichlorophenyl)-2H-azirine-3-carboxylate // Synlett. – 2003. – P.14031406.34. Risberg, E.; Fischer, A.; Somfai, P. Asymmetric radical additions of trialkylboranes to 2Hazirine-3-carboxylates // Chem. Commun. – 2004. – P. 2088–2089.35. Risberg, E.; Fischer, A.; Somfai, P. Lewis acid-catalyzed asymmetric radical additions oftrialkylboranes to (1R,2S,5R)-2-(1-methyl-1-phenylethyl)-5-methylcyclohexyl-2H-azirine-3carboxylate // Tetrahedron. – 2005. – Vol.
61. – P. 8443–8450.36. Colin, A. R.; Risberg, E.; Somfai, P. Diastereoselective Lewis acid-catalysed [4+2]cycloadditions of 3-alkyl-, 3-aryl- and 3-carboxyl-2H-azirines: a route to aziridine containing126azabicyclo[4.1.0]heptanes and azatricyclo[2.2.1.0]nonanes // Tetrahedron. – 2002. – Vol. 58. –P. 5983–5987.37. Bende, Z.; Bitter, I.; Toke, L.; Weber. L.; Toth, G.; Janke, F.; 1,3-DipolareCycloadditionen von Azomethin-yliden // Liebigs Ann. Chem.
