Диссертация (Реакции замещенных 2-ацил-2н-азиринов и их производных с Rh(II)-карбеноидами), страница 14

PDF-файл Диссертация (Реакции замещенных 2-ацил-2н-азиринов и их производных с Rh(II)-карбеноидами), страница 14 Химия (46332): Диссертация - Аспирантура и докторантураДиссертация (Реакции замещенных 2-ацил-2н-азиринов и их производных с Rh(II)-карбеноидами) - PDF, страница 14 (46332) - СтудИзба2019-06-292019-06-29zzyxelСтудИзба

Реакции замещенных 2-ацил-2н-азиринов и их производных с Rh(II)-карбеноидами658

Описание файла

Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "Реакции замещенных 2-ацил-2н-азиринов и их производных с Rh(II)-карбеноидами". PDF-файл из архива "Реакции замещенных 2-ацил-2н-азиринов и их производных с Rh(II)-карбеноидами", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве СПбГУ. Не смотря на прямую связь этого архива с СПбГУ, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.

Просмотр PDF-файла онлайн

Текст 14 страницы из PDF

= 81–83 С (гексан–эфир). Rf = 0.44 (50% этилацетата вгексане). Спектр ИК (KBr), см–1: 2963, 1763, 1633, 1608, 1575,1533. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 300 МГц), , м.д.: 3.85 с (3Н),933.89 с (6Н), 6.12 д (1Н, J 5.8 Гц), 7.11 д (1Н, J 5.8 Гц), 6.93 д (2Н, Hаром, J 8.7 Гц), 7.86 д(2Н, Hаром, J 8.7 Гц).

Спектр ЯМР 13С (CDCl3, 75 МГц) , м.д.: 53.6 (2C), 55.4, 90.7, 100.3,113.8 (2С), 127.7, 128.9 (2C), 152.2, 160.8, 162.4 (2С), 166.6. HRMS (ESI-TOF), вычисленодля С15Н16NO6 (M+H)+: 306.0972; найдено: 306.0968. Найдено (%): С, 59.02; H, 4.80; N,4.76. C15H15NO6. Вычислено (%): С, 59.01; H, 4.95; N, 4.59.Диметил-4-фенил-2Н-1,3-оксазин-2,2-дикарбоксилат (6c) получен по методу А изазирина 1b (103 мг, 0.71 ммоль) и диазосоединения 2b (112 мг, 0.71 ммоль) с выходом50 мг (26%) в виде белых кристаллов.Tпл.

= 90–91 С (гексан–эфир). Rf = 0.33 (33% этилацетата в гексане).Спектр ИК (KBr), см–1: 3089, 3043, 3011, 2966, 1753, 1632, 1580, 1534.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 300 МГц), , м.д.: 3.90 с (6Н), 6.15 д (1Н, J 5.8 Гц), 7.14 д (1Н, J5.8 Гц), 7.42–7.53 м (3Н, Hаром), 7.88–7.90 м (2Н, Hаром). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, 75 МГц), м.д.: 53.6 (2C), 90.7, 100.4, 127.1 (2С), 128.6 (2С), 131.5, 135.3, 152.5, 161.8 (2С), 166.4.HRMS (ESI-TOF), вычислено для C14H14NO5 (M+H)+: 276.0866; найдено: 276.0854.Найдено (%): С, 61.06; H, 4.60; N, 5.34. C14H13NO5. Вычислено (%): С, 61.09; H, 4.76; N,5.09.

Рентгеноструктурный анализ: C14H13NO5, M = 275.25, T = 120K, ромбическаякристаллическая система, пространственная группа P212121; a = 6.0659(3), b = 7.6566(4),c = 28.7710(15) Å, V = 1336.25(12) Å3, Z = 4.Диметил-4-(4-метилфенил)-2Н-1,3-оксазин-2,2-дикарбоксилат (6d) получен по методуА из азирина 1c (70 мг, 0.44 ммоль) и диазосоединения 2b (70 мг, 0.44 ммоль) с выходом45 мг (35 %) в виде желтых кристаллов.Tпл. = 129–131 С (гексан–эфир).

Rf = 0.36 (33% этилацетата вгексане). Спектр ИК (KBr), см–1: 3086, 3031, 2966, 1769, 1754,1629, 1573, 1530. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 300 МГц), , м.д.:2.40 с (3H), 3.89 с (6Н), 6.13 д (1Н, J 5.8 Гц), 7.12 д (1Н, J 5.8 Гц), 7.24 д (2Н, Hаром., J 8.0Гц), 7.79 д (2Н, Hаром., J 8.0 Гц). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, 75 МГц) , м.д.: 21.4, 53.6 (2C),90.7, 100.4, 127.1 (2С), 129.2 (2С), 132.5, 142.0, 152.3, 161.5, 166.5 (2С). HRMS (ESITOF), вычислено для С15Н16NO5 (M+H)+: 290.1023; найдено: 290.1029. Найдено (%): С,61.99; H, 5.06; N, 5.08.

C15H15NO5. Вычислено (%): С, 62.28; H, 5.23; N, 4.84.94Диметил-4-(4-хлорфенил)-2Н-1,3-оксазин-2,2-дикарбоксилат (6e) получен по методу Аиз азирина 1d (108 мг, 0.60 ммоль) и диазосоединения 2b (95 мг, 0.60 ммоль) с выходом78 мг (42%) в виде желтого масла.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 300 МГц), , м.д.: 3.90 с (6Н), 6.09 д(1Н, J 5.8 Гц), 7.14 д (1Н, J 5.8 Гц), 7.41 д (2Н, Hаром., J 8.5 Гц),7.83 д (2Н, Hаром., J 8.5 Гц). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, 75 МГц) ,м.д.: 53.7 (2C), 90.6, 100.0, 128.5 (2С), 128.8 (2C), 133.6, 137.8, 152.8, 160.8 (2С), 166.2.HRMS (ESI-TOF), вычислено для С14Н13NO5Сl (M+H)+: 310.0477; найдено: 310.0471.Диметил-5-метил-4-фенил-2Н-1,3-оксазин-2,2-дикарбоксилат (6f) получен по методу Аиз азирина 1e (100 мг, 0.63 ммоль) и диазосоединения 2b (100 мг, 0.63 ммоль) с выходом30 мг (17%) в виде желтого масла.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 300 МГц), , м.д.: 1.73 д (3Н, J 1.5 Гц), 3.89 с(6Н), 6.87 кв (1Н, J 1.5 Гц), 7.42–7.51 м (5Н, Hаром.).

Спектр ЯМР 13С(CDCl3, 75 МГц) , м.д.: 14.1, 53.6 (2С), 90.0, 111.0, 128.0 (2С), 128.2(2С), 129.8, 136.6, 148.0, 166.6 (2С), 167.9. HRMS (ESI-TOF), вычислено для С15Н16NO5(M+H)+: 290.1023; найдено: 290.1027.Диметил-4,5-дифенил-2Н-1,3-оксазин-2,2-дикарбоксилат (6g) получен по методу А изазирина 1f (100 мг, 0.45 ммоль) и диазосоединения 2b (107 мг, 0.68 ммоль) с выходом 49мг (31%) в виде желтых кристаллов.Tпл.

= 71–74 С (гексан–эфир). Rf = 0.39 (33% этилацетата в гексане).Спектр ИК (KBr), см–1: 2961, 1767, 1637, 1537. Спектр ЯМР 1Н(CDCl3, 300 МГц), , м.д.: 3.93 с (6Н), 7.01–7.39 м (11Н). Спектр ЯМР13С (CDCl3, 75МГц) , м.д.: 53.7 (2C), 90.3, 119.1, 127.5, 127.8 (2С), 128.2 (2С), 128.5 (2С), 129.2 (2С),130.1, 133.7, 136.0, 149.9, 165.9, 166.5 (2С). HRMS (ESI-TOF), вычислено для С20Н18NO5(M+H)+: 352.1179; найдено: 325.1173.Этил-4-(4-метоксифенил)-2-трифторметил-2Н-1,3-оксазин-2-карбоксилат(6h)получен по методу A из азирина 1a (200 мг, 1.14 ммоль) и диазосоединения 2c (250 мг,1.37 ммоль) с выходом 293 мг (78%) в виде желтых кристаллов.95Tпл. = 69–71 С (гексан–эфир). Rf = 0.33 (25% этилацетата вгексане). Спектр ИК (KBr), см–1: 3057, 3000, 2976, 2942, 1754,1637.

Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 400 МГц), , м.д.: 1.31 т (3Н, J7.0 Гц), 3.85 с (3H), 4.28–4.38 м (2Н), 6.06 д (1Н, J 5.8 Гц), 6.92–6.96 м (2Н, Hаром), 7.08 д(1Н, J 5.8 Гц), 7.85–7.88 м (2Н, Hаром). Спектр ЯМР13С (CDCl3, 100 МГц) , м.д.: 13.9,55.3, 63.0, 90.2 кв (J 32 Гц, C2), 98.8, 113.9 (2C), 121.1 кв (J 285 Гц, СF3), 127.5, 128.9(2C), 151.9, 161.0, 162.6, 164.4. HRMS (ESI-TOF), вычислено для C15H15F3NO4 (M+H)+:330.0948, найдено: 330.0946.Этил-2-трифторметил-4-фенил-2Н-1,3-оксазин-2-карбоксилат (6i) получен по методуA из азирина 1b (100 мг, 0.69 ммоль) и диазосоединения 2c (188 мг, 1.03 ммоль) свыходом 167 мг (81%) в виде белых кристаллов.Tпл.

= 49–51 С (гексан–эфир). Rf = 0.42 (25% этилацетата в гексане).Спектр ИК (KBr), см–1: 3093, 2993, 2948, 1747, 1633. Спектр ЯМР 1Н(CDCl3, 400 МГц), , м.д.: 1.33 т (3Н, J 7.0 Гц), 4.30–4.40 м (2Н), 6.10 д(1Н, J 5.8 Гц), 7.11 д (1Н, J 5.8 Гц), 7.44–7.54 м (3Н, Hаром), 7.88–7.90 м (2Н, Hаром).Спектр ЯМР 13С (CDCl3, 100 МГц) , м.д.: 13.9, 63.2, 90.2 кв (J 32 Гц, C2), 99.0, 121.1 кв(J 285 Гц, СF3), 127.1 (2С), 128.6 (2С), 131.8, 135.0, 152.2, 162.1, 164.1. HRMS (ESI-TOF),вычислено для C14H13F3NO3 (M+H)+: 300.0842, найдено: 300.0836.Этил-4-(4-метилфенил)-2-трифторметил-2Н-1,3-оксазин-2-карбоксилат(6j) получ-ен по методу A из азирина 1с (75 мг, 0.47 ммоль) и диазосоединения 2c (103 мг, 0.57ммоль) с выходом 112 мг (76%) в виде желтых кристаллов.Tпл.

= 83–85 С (гексан–эфир). Rf = 0.47 (25% этилацетата вгексане). Спектр ИК (KBr), см–1: 3089, 2993, 1746, 1633. СпектрЯМР 1Н (CDCl3, 400 МГц), , м.д.: 1.32 т (3Н, J 7.0 Гц), 2.41 с(3H), 4.28–4.41 м (2Н), 6.07 д (1Н, J 5.8 Гц), 7.09 д (1Н, J 5.8 Гц), 7.26 д (2Н, Hаром), 7.79д (2Н, J 7.9 Гц, Hаром). Спектр ЯМР 13С (CDCl3) , м.д.: 13.9, 21.4, 63.1, 90.1–90.4 м (C2),99.0, 121.1 кв (J 285 Гц, СF3), 127.1 (2С), 129.3 (2C), 132.2, 142.3, 152.0, 161.8, 164.3.HRMS (ESI-TOF), вычислено для C15H15F3NO3 (M+H)+: 314.0999, найдено: 314.1005.96Этил-2-трифторметил-4-(4-хлорфенил)-2Н-1,3-оксазин-2-карбоксилат (6k) получен пометоду A из азирина 1d (155 мг, 0.86 ммоль) и диазосоединения 2c (189 мг, 1.04 ммоль)с выходом 210 мг (73%) в виде желтых кристаллов.Tпл.

= 51–54 С (гексан–эфир). Rf = 0.45 (25% этилацетата вгексане). Спектр ИК (KBr), см–1: 3093, 2986, 1758, 1638. СпектрЯМР 1Н (CDCl3, 400 МГц), , м.д.: 1.32 т (3Н, J 7.0 Гц), 4.30–4.39м (2Н), 6.04 д (1Н, J 5.8 Гц), 7.12 д (1Н, J 5.8 Гц), 7.40–7.42 м (2Н, Hаром), 7.81–7.84 м(2Н, Hаром). Спектр ЯМР13С (CDCl3, 100 МГц) , м.д.: 13.9, 63.3, 90.2 кв (J 32 Гц, C2),98.6, 121.0 кв (J 285 Гц, СF3), 128.5 (2С), 128.9 (2C), 133.3, 138.1, 152.6, 161.1, 164.0.HRMS (ESI-TOF), вычислено для C14H12СlF3NO3 (M+H)+: 334.0452, найдено: 334.0448.Этил-5-метил-2-трифторметил-4-фенил-2Н-1,3-оксазин-2-карбоксилат (6l) полученпо методу A из азирина 1e (150 мг, 0.94 ммоль) и диазосоединения 2c (206 мг, 1.13ммоль) с выходом 229 мг (78%) в виде желтых кристаллов.Tпл. = 33–36 С (гексан–эфир). Rf = 0.47 (25% этилацетата в гексане).Спектр ИК (KBr), см–1: 3074, 2982, 1740, 1659. Спектр ЯМР 1Н(CDCl3, 400 МГц), , м.д.: 1.35 т (3Н, J 7.0 Гц), 1.74 д (3H, J 1.2 Гц),4.38 кв (2Н, J 7.0 Гц), 6.86 д (1Н, J 1.2 Гц), 7.42–7.52 м (5Н, Hаром).

Спектр ЯМР13С(CDCl3, 100 МГц) , м.д.: 13.9, 14.0, 63.1, 89.2–89.8 м (C2), 109.8, 121.1 кв (J 285 Гц, СF3),128.0 (2С), 128.3 (2С), 130.0, 136.3, 147.9, 164.6, 168.1. HRMS (ESI-TOF), вычислено дляC15H15F3NO3 (M+H)+: 314.0999, найдено: 314.0993.Этил-4-(4-метоксифенил)-2-циано-2H-1,3-оксазин-2-карбоксилат(6m)полученпометоду B из азирина 1a (75 мг, 0.43 ммоль) и диазосоединения 2d (60 мг, 0.43 ммоль) свыходом 85 мг (69%) в виде желтого масла.Спектр ИК (KBr), см–1: 3084, 2984, 2939, 2842, 2239, 1760, 1605.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 300 МГц), , м.д.: 1.44 т (3Н, J 7.1 Гц),3.87 с (3H), 4.48 кв (2Н, J 7.1 Гц), 6.37 д (1Н, J 5.9 Гц), 6.96 д(2Н, J 8.5 Гц, Hаром), 7.19 уш.с (1Н), 7.86 д (2Н, J 8.5 Гц, Hаром).

Спектр ЯМР 13С (CDCl3,75 МГц) , м.д.: 13.9, 55.4, 64.1, 101.4, 114.0 (3С), 126.7, 129.2 (2С), 151.8, 162.5, 162.96,163.05. HRMS (ESI-TOF), вычислено для C15H15N2O4 (M+H)+: 287.1026; найдено:287.1032.97Этил-4-фенил-2-циано-2Н-1,3-оксазин-2-карбоксилат (6n) получен по методу B изазирина 1b (75 мг, 0.52 ммоль) и диазосоединения 2d (72 мг, 0.52 ммоль) с выходом 92мг (70%) в виде желтых кристаллов.Tпл.

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.