Главная » Все файлы » Просмотр файлов из архивов » PDF-файлы » Влияние реакционой среды на процессы образования гомо - и сополимеров акрилонитрила и их термическое поведение

Влияние реакционой среды на процессы образования гомо - и сополимеров акрилонитрила и их термическое поведение, страница 14

PDF-файл Влияние реакционой среды на процессы образования гомо - и сополимеров акрилонитрила и их термическое поведение, страница 14 Химия (20401): Диссертация - Аспирантура и докторантураВлияние реакционой среды на процессы образования гомо - и сополимеров акрилонитрила и их термическое поведение: Химия - PDF, страница 14 (20401) - Ст2018-01-18СтудИзба

Описание файла

PDF-файл из архива "Влияние реакционой среды на процессы образования гомо - и сополимеров акрилонитрила и их термическое поведение", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве РТУ МИРЭА. Не смотря на прямую связь этого архива с РТУ МИРЭА, его также можно найти и в других разделах. Архив можно найти в разделе "остальное", в предмете "диссертации и авторефераты" в общих файлах, а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.

Просмотр PDF-файла онлайн

Текст 14 страницы из PDF

Кривые Грам-Шмидта гомополимеров АН (а), сополимеров АН иМА (б) и терполимеров АН, МА и ИТК (в), синтезированных в различныхрастворителях: ДМСО (1), ДМФА (2), вода (3), водные растворы NaNCS (4) и ZnCl2(5).На кривых, зарегистрированных для гомополимеров (рисунок 3.22а, кривые1–5), четко видны три пика, которые удовлетворительно совпадают с положениемпиков на кривой ДТГ (рисунок 3.22а, кривая 4¢). Для всех полимеров, полученных вприсутствии ДМФА (рисунок 3.22, кривые 2), наблюдается дополнительный пик(или пики) в области температур 100 – 200оС, отвечающий остаточномурастворителю. На кривых, отвечающих бинарным сополимерам, также виден узкийнизкотемпературный пик и второй размытый бимодальный пик в областитемператур 350 – 550оС, что согласуется с данными ДТГ (рисунок 3.22б).

Припереходе к терполимерам кривые становятся еще более размытыми (рисунок3.22в), что также согласуется с данными ТГА.80Из массива ИК-спектров, зарегистрированных в ходе синхронного ТГА-ИКанализа были выбраны те ИК-спектры летучих продуктов термодеструкциигомополимеров и сополимеров АН, которые были зарегистрированы притемпературах, отвечающих максимумам пиков на кривых Грам-Шмидта длягомополимеров (рисунок 3.22а), первому максимуму на кривых Грам-Шмидта длясополимеров (рисунок 3.22б, в) и при T = 350 и 450 оС (рисунок 3.23 – 3.25). Изанализа спектров видно, что предыстория синтеза ПАН и наличие в немсомономеров влияет на химические процессы, происходящие при его нагревании винертной атмосфере.

Расшифровать полностью приведенные ИК-спектры иидентифицировать все выделяющиеся газообразные продукты не представляетсявозможным; подобного анализа не проводилось и в литературе. Таким образом,составить материальный баланс и сопоставить данные ТГА и ИК-спектроскопиибез дополнительного привлечения методов масс-спектрометрия не удается.(а)(б)11223434000300020001500-11000 n, см40003000(в)20001500-11000 n, см(г)11223344000 3500 300020001500-11000 n, см4000300020001500-11000 n, см81(д)1234000300020001000 n, см1500-1Рисунок 3.23.

ИК-спектры газообразных продуктов, образовавшихся при пиролизеПАН, полученном в разных растворителях, и зарегистрированные при разныхтемпературах: а) ДМСО, Т = 264 (1), 343 (2) и 443 оС (3); б) ДМФА, Т = 137 (1), 268(2), 355 (3) и 440 оС (4); в) вода, Т = 181 (1), 264 (2), 337 (3) и 448 оС (4); г) водныйраствор NaNCS, Т = 283 (1), 341 (2) и 441оС (3); д) водный раствор ZnCl2, Т = 254(1), 329 (2) и 464оС (3).ДляПАН,образовавшемсявДМФА(рисунок3.23б),связанныйрастворитель наблюдается еще при 137оС, но исчезает при 268оС; интенсивностьполос поглощения в области 3500–4000 см-1 возрастает с ростом температуры,одновременно наблюдается повышение интенсивности полос при 2360 и 2340 см-1(СО2), интенсивность полос при 1450–1300 и 1650–1575 см-1 резко возрастает, идля них появляется общая огибающая. Интенсивность полос, отвечающих аммиакуи циановодороду, с ростом температуры понижается.

Близкая картина характернадля ПАН, полученного в водном растворе роданида натрия, за исключениемнизкой интенсивности полос при 2360 и 2340 см-1 (рисунок 3.23г).Для ПАН, синтезированного в водном растворе хлорида цинка, практическине регистрируется поглощение в области 3400–3160 и 709–714 см-1 (HCN),интенсивность полос при 968 и 930 см-1 (NH3) ниже, чем в остальных образцах. Приэтом наблюдаются интенсивные полосы при 2360 и 2340 см-1 (СО2), интенсивностьполос при 3500–4000, 1450–1300 и 1650–1575и см-1 возрастает с повышениемтемпературы, но ширина их не меняется.82Таблица 3.11 − Литературные данные ИК-спектров некоторых газообразныхпродуктовNH3CO2Copyright 2008 Bruker Optik GmbH0.00.000 .0 50 .20 .1 0Ab s orb anc e U nits0.40.6A b s o r b a n c e U n its0 .1 5 0 .

2 0 0 . 2 5 0 .3 00 .3 50.80 .4 0Copyright 2008 Bruker Optik GmbH3500300025002000Wavenumber cm-115003500100030002500200015001000Wavenumber cm-1Compound informationH2 OCopyright 2008 Bruker Optik GmbH0.000.00.050.10.2A bsor banc e U nits0.100.15Absorbanc e Units0.30.40.200.50.25Copyright 2008 Bruker Optik GmbH0.6CO350035003000250020001500100030002500200015001000Wavenumber cm-1Wavenumber cm-1HCNТаким образом, предварительно эти образцы можно разделить на тригруппы. К первой относится ПАН, полученный в ДМСО и воде, ко второй – ПАН,синтезированный в ДМФА и растворе роданида натрия, и к третьей – ПАН,образовавшийся в водном растворе хлорида цинка.83(б)(а)11223433500 3000200015001000-1n, см4000 3500 3000(в)20001500-11000 n, см(г)12132343500 300020001500-11000 n, см4000 3500 300020001500-11000 n, см(д)12344000 3500 3000200015001000n, см-1Рисунок 3.24.

ИК-спектры газообразных продуктов, образовавшихся при пиролизесополимеров АН и МА, полученных в разных растворителях, изарегистрированные при разных температурах: а) ДМСО, Т = 280 (1), 350 (2) и 450оС (3); б) ДМФА, Т = 151 (1), 292 (2), 350 (3) и 450 оС (4); в) вода, Т = 219 (1), 290(2), 350 (3) и 450 оС (4); г) водный раствор NaNCS, Т = 298 (1), 350 (2) и 450 оС (3);д) водный раствор ZnCl2, Т = 209 (1), 285 (2), 330 (3) и 439оС (4).Вид ИК-спектров газообразных продуктов, выделяющихся при деструкциисополимера АН и МА, синтезированного в ДМСО (рисунок 3.24а), отличается от84спектров соответствующего гомополимера, но близок к ИК-спектрам ПАН,синтезированного в ДМФА или NaNCS. Так, наблюдаются интенсивные полосыпоглощения в области 3500–4000 см-1, полосы поглощения в области 2400–2280 см1наблюдаются только при 450оС, в спектре отсутствуют полосы при 3000–2860 см-1, интенсивность широких полос при 1450–1300 и 2000–1575 см-1 возрастает,интенсивность полос, отвечающих аммиаку и циановодороду, низкая.

Длясополимера, синтезированного в воде (рисунок 3.24в), отличие в ИК-спектрезаключается в том, что полосы поглощения в области 2400–2280 см-1 наблюдаютсяуже при 290 оС. Интересно, что в отличие от гомополимеров в этой области видныне две, а три широкие полосы.Для сополимера, образовавшемся в ДМФА (рисунок 3.24б), связанныйрастворитель наблюдается еще при 151оС, но исчезает при 292оС; интенсивностьполос поглощения в области 3500–4000 см-1, 1450–1300 и 1650–1575 см-1,напротив, низкая и мало изменяется с ростом температуры.

Полоса при 1628 см-1наблюдается при 292оС, но при 350оС уже перестает регистрироваться.Интенсивность полос, отвечающих аммиаку и циановодороду, заметно выше, чемдля сополимера, полученного в ДМСО, но с ростом температуры она понижается.Близкая картина характерна для ПАН, полученного в водном растворе роданиданатрия, за исключением того, что полоса при 1628 см-1 остается заметной и при450 оС (рисунок 3.24г). В целом, ИК-спектры этих сополимеров по своему видублизки к ИК-спектрам ПАН, полученного в ДМСО или воде.Вид ИК-спектра сополимера, синтезированного в водном растворе хлоридацинка (рисунок 3.24д), отличается как от остальных сополимеров, так исоответствующего гомополимера.

Практически не регистрируется поглощение вобласти 3500–4000 см-1, интенсивность полос при 3000–2860 см-1 возрастает ипоявляется новая полоса при 3014 см-1, интенсивность полосы поглощения при3340 см-1 сначала возрастает, а затем понижается, полоса при 3272 см-1 появляетсяпри 350оС и далее ее интенсивность мало изменяется. Наблюдаются болееинтенсивные, чем в остальных образцах, полосы при 709–714 см-1 (HCN), 968 и 930см-1 (NH3), а также интенсивные полосы при 2360 и 2340 см-1 (СО2). Интенсивностьширокой полосы с максимумом при 1730 см-1 практически не изменяется, выше280оС в спектре появляется новая полоса при 1628 см-1, интенсивность которой, как85и широкой полосы в области 1590 – 1440 см-1, возрастает с повышениемтемпературы.(а)(б)11223343500 3000200015001000 n, см-14000 3500 3000200015001000-1n, см(г)(в)1122334000 3500 300020001500-11000 n, см3500 300020001500-11000 n, см(д)1234400035003000200015001000-1n, смРисунок 3.25.

ИК-спектры газообразных продуктов, образовавшихся при пиролизетерполимеров АН, МА и ИТК, полученных в разных растворителях, изарегистрированные при разных температурах: а) ДМСО, Т = 280 (1), 350 (2) и 450оС (3); б) ДМФА, Т = 167 (1), 286 (2), 350 (3) и 450 оС (4); в) вода, Т = 285 (1), 35086(2) и 450 оС (3); г) водный раствор NaNCS, Т = 296 (1), 350 (2) и 450 оС (3); д)водный раствор ZnCl2, Т = 209 (1), 285 (2), 330 (3) и 439оС (4).И в этом случае образцы можно предварительно разделить на те же тригруппы по температурной зависимости ИК-спектров: сополимеры, полученные вДМСО и воде (группа 1), сополимеры, синтезированные в ДМФА и растворероданида натрия (группа 2), и сополимер, образовавшийся в водном растворехлорида цинка (группа 3).Вид ИК-спектров терполимеров и их температурная трансформация, заисключением образца, полученного в водном растворе хлорида цинка, неотличается от описанных выше для бинарных сополимеров.

Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
5288
Авторов
на СтудИзбе
417
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее