В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия, страница 7

При этом в !00 мл промывной воды со. '-" 'рдится 5 лткг алюминия, независимо от температуры (в предел~ 20 — [ОО'С). Хорошие результаты получаются при промывании ~~фйдка 2«ь-ным раствором СНаСОО[т[Н4. Предлагаемое некоторыми [фибрами промывание разбавленным раствором СНаСООН неприем'а!!йзиз ввиду частичной растворимости в ней окснхинолината алюми~фяз[51, 5561. Авторы работы [5271 промывали осадок водой, затем ДДд(л эфира; это позволило сократить время высушнвания при ;~М'.С до !О мин.

~=::::::З,ы с у ш и в а н и е о садка. Имеются различные реко- :4."идации относительно оптимальной температуры высушивания н т))йзпожения окспхннолнната алюминия. На основании термограви'д!Втрического исследования найдено, что постоянный вес осадка ц«!5тстнгается при !02 16921, !35 15831 н !60'С [867!. Превращение ![[!$йнхинолината в окись происходит, по данньи разных авторов, «фп !000 16921, 700' [5831 и 600' С [8671. Можно рекомендовать вы';:му)пинать осадок окснхииолината алюминия при !40 — !50' С и счиВй$Ть эту температуру оптимальной. ;;:х ' Некоторые авторы прокалнвают оксихинолннат до окиси.

Одна:;~6 при этом теряются преимущества оксихннолинового метода как '«ааяиболее точного из весовых методов определения алюминия. Фак- :~~!р пересчета у окиси значительно больше, чем у оксихинолииата !(ззпвминия; кроме того, появляется новый источник ошибки — гигро'~4опичность осадка. Поэтому прн осаждении оксихинолином целе~~образно взвешквать алюминий именно в виде оксихннолнната, или !8!![е определять его тнтриметрическнм броматометрнческим методом. ":;"-',-" При определении алюминия гравиметрическнм оксихннолиио« '~))ян методом из уксуснокнслого раствора можно рекомендовать (бьйедуюшую методику 16441. ;;;::::!'-': 'Анализируемый раствор, содержащий от 2 до 20 мг алюминия, разбавляют до '.«5!б-!25 мл.

К холодному расиору по каплям при помещивании добавляют 2М каор НН„ОН до появления слабого неисчезающего осадка А!(ОН)а. Затем вво,*т2 М НО! до исчезновения осадка и 5 — !О капель иабытка. Вводят оксихинолин 2» 35 нз расчета 0,70 .чл 2,5'ч-ного рзстворз (25 з онсихннолинз рзстворяют в 29 мл Гьт! 11С! и разбавляют до 1 л) нв каждый мнллигрзмм злюмнния и избыток 1О .чл. )йедленно при перемешввзнии добавляют 20 мз 20!о-ното раствора СНзСООМНз с рН 6,5 — 7,0, Нагревают до кипения, оставляют нз паровой бане 30 мин., затем охлзждзют до 50 С.

рН раствора после освждення 5,2 — 5,8. Раствор декзнтируют через взвешенный титель Шоттз № 4. Осадок промывают 100.чл (не более) теплой (50 — 60'С) промывной жидкости *, прибавляя ее малыми порпнями, зятем дважды промывзют холодной водой, порниямв по 5 лы. Во время промьшзния следует избетвть отсасывания осадка досуха во избежзнне образования компактной массы, которую трудно отмыть от солей. титель с осадком высушивают до постоянного веса при 140 — 150' С. Фактор пересчета нз злючнний 0,05873; нз окись влюмпння — 0,1110. Ниже приведена методика осаждения оксихинолината ал1оминия из аммиачных растворов [644!.

В анализируемый раствор объемом 1Оа.чл вводят 5-крзтный избыток винной кислоты (по отношению к злюминню), 1 — 2 г )4Н,С! и 8 — 10 капель 0,04%-ного спиртового рзстворз бромкрезолпурпуровото. Нейтрализуют аммиаком (1: 1] до перехода окраска индикзторз в пурпурную, Осаждают влюмнннй медленным прнбзвленвем (по каплям) 2 — 3%-ного раствора оксихннолинз в СызСООН, Нзгревзют до кипения и слабо ккпятят в течение 1 мин. После охлаждения до 60' С осадок отфильтровыввют через тигель Шоттз № 4 при умеренном отсасывании и промывают 100 зьт холодной воды. Далее продолжают кзк в вврнанте осаждения из уксусиокислого рзстнорз. При осаждении из аммиачных растворов винную кислоту вводят для удерживания алюминия в рве~воре.

При определении малых количеств алюминия (( 5мг/50м т раствора) осадки следует отфильтровывать только после охлаждения до комнатной температуры (51!. При слишком быстром прибавлении аммиака могут получиться завышенные результаты [51!. Влияние катионов и анионов. Осаждениеоксихииолината алюминия из ацетатного буферного раствора не избирательно, не мешают в значительных количествах лишь Мд, Ве, щелочные и щелочноземельные металлы. Было проведено много исследований с целью найти способы маскирования мешающих элементов. Особенно много работ по определению алюминия в растворах, содержащих железо, 1!опытки осаждать железо и алюминий фракционно при различных рН нс дали удовлетворительных результатов [747!.

Для разделения алюминия и железа Берг [51, 561! использует щавелевую, малоиовую, винную и салициловую кислоты в качестве козщлексообразующих агентов для алюминия в уксуснокислом растворе; железа осаждается в виде оксихиналината. По мнению Берга [51, 561[, малые количества железа от больших количеств алюминия лучше отделять в присутствии винной кислоты, а большие количества железа от малых количеств алкминия — в присутствии " Для приготовления промывной жидкости 8 мл 2,5%-ного раствора оксихиночннз разбавляют водой до 500 мл, добавляют 3 капли 0,1ей-ното раствора бромкрезолпурпурового в 20%-ном втвнолв и 2 т)4 раствор ХНзОН до пурпурной окрзски (рН 6); объем доводят до 1 л.

м лановой кислоты или смеси винной и малоновой кислот Метод позволя валяет быстро определять алюминий и железо при совместном присутствии. В присутствии малоновой нли гцавелевой кислоты титан количественно осаждается в виде оксиги!нолината и это позволяет отделять титан от алюминия [51, 128, 417!. Можно разделить А1, Ге и Т1, пред- в рительно выделяя железо из сильноуксуснокислога раствора в присутствии винной кислоты и осаждая затем титан после прибавления малоновой (или щавелевой) кислоты.

В фильтрате можно осадить оксихинолинат алюминия после прибавления аммиака. Методики анализа смесей А1 и Ре, а также Л1, Ге и Т! приводятся вз!онзграфин Берга [51!. Определение алюминия в таких смесях рассмотрено также в работах [120, 121, 638, 995[, Пятницкий [348! исследовал растворимость оксихинолинатов алюминия и титана в растворах винной и щавелевой кислот и дал оптилтальные условия осаждения титана в присутствии алюминия. Ввиду довольна значительной растворимости оксихинолииата титана в растворах этих кислот нужно вводить избыток (10 мл) 2%- ного раствора аксихинолина. Титан лучше осаждать при рН 6. Введение винной кислоты, по мненшо Пятницкого, излишне.

Хорошие результаты получаются при применении одной щавелевой кислоты; более того, введение винной кислоты, по мнению автора, вредно, так как оксихинолинат титана в винной кислоте растворяется лучше, чем в щавелевой. Оптимальная концентрация последней 0,25 М. Небольшис количества алюзтиния просто отделяются от значительных количеств магния осаждением из уксуснокислого раствора. При отделении больших количеств алюминия от малых количеств магния сначала выделяют оксихинолипатмагния из раствора едкого патра, содержащего тартраты, а затем в фильтрате определяют алюминий в виде оксихинолината [560!. Аналогично алюминий можно отделять от Хп, С![ и Са!51!.

Описано отделение Сц от Л1 из азотнокислых [472[, уксуснокислых и аммиачных (612! растворов, содержащих тартраты. Ллюминий при осаждении в виде оксихинолината из уксуснокислого раствора отделяется от бериллия (1013[, а в присутствии высоких концентраций карбоната аммония — и от урана, который образует с последним прочный комплекс [942!. Для полного отделения от урана необходимо переосаждение. Хлориды, сульфаты, нитраты и перхлораты не мешают определению алюминия оксихинолиновым методом. Фториды мешают даже в малых количествах [77, 644!. Добавление 1 — 5 г Н,ВО, уменьшает ошибку, ио этим путем можно маскировать лишь до 2 лтг Г -иона (644!. Добавление бериллия (Ве: Л1 ~ 1) устраняет мешающее влияние фторидов вследствие образования его фторидного комплекса [398!. Тартраты не мешают, но в их присутствии образуется болеемелкий осадок.

В присутствии цитратов и оксалатов осаждение полное только при рН -> 7 — 8. В присутствии фосфат-ионов оксихинолииат алюминия следует осаждать пз аммиачного раствора, содержащего тартраты [51, 851, 942, 1100), и заканчивать определение объемным методом. Вильсон [1275) показал, что это отделение можно проводить из ацетатного буферного раствора, если сначала добавить окспхинолпн к раствору, 1 А' по НС1, и устанавливать РН вЂ” 5 прп помощи ахшиака или СНаСООЫНг. В этих условиях можно определять с достаточно высокой точностью 25 мг А!,О, в присутствии 50 мг Р,О,.

Если РН доводить до 5 раньше добавления оксихинолина, то осаждается фосфат алюминия, и результаты оказываются заниженными. Кремневая кислота не мешает титрнметрпческому броматометрическому определению алюминия прп осаждении его оксихинолином из уксуснокислых растворов; гравимгтрический метод в этом случае неприменим. В счабокислых растворах трудно маскировать мешающие катионы, напротив, в аммиачных растворах осуществить это легко. Чаще всего для этой цели используют цианиды. Принципы метода маскирования цианидами впервые были даны в работе Ланга и Райфера [916! и в особенности в работе Хечко [793!. Хечко определял алюминий в присутствии Ее, Со, %, Мо, Сц и Сг, используя цианид. В аммиачном растворе, содержащем перекись водорода, Лендель и Ноулз [942! определяли алюминий в присутствии Т!,Та, [ч[з,У и Мо.

Касснер и Овир [865! объединили эти два способа и разработали метод, позволяющий определять алюминий в присутствии многих элементов. При использовании комплексона П) и цианида алюминий определяют в цинковых сплавах без предварительных разделений [157). Гаснер [747! определял алюминий в присутствии Ге, Са и Н,РОо; железо после восстановления аскорбиновой кислотой перево!ил в ферроцианидный комплекс, а кальций — в цитратный комплекс. Методы определения алюминия при маскировании цианидом разработаны для сталей [585, 793, 1061, 1!96), ферромолпбдена [857), для медных [698, ?02, !250! и цинковых [157, 1109) сплавов. Для концентрирования малых количеств алюминия его оксихинолинат осаждают на коллекторах, например на оксихинолинате кальция. Метод был использован для выделения 0,001 — 0,0!о/е алюминия из каменной соли [955!.