В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия, страница 9

О формах А1(ОН),, получающихся при осаждении амзшаком, см. подробно гл. 1. Гидроокись алюминия следует прокаливать при температурах не ниже !200'С. По данным Милнера и Гордона [9?8), Внлларда и Танга )!273), Огдроокись, основной сульфат и основной сукцинат алюминия необходимо прокачивать при 1200' С. Карч [862! считает, что А1(ОН), надо прокалпвать в течение часа при 1300' С, но при совместном определении А),О, и РееОв температуру прокаливания предлагает понижать до 1200' С во избежание потерь за счет улетучивания ГезОз. Неверны выводы некоторых авторов, например Д!оваля [695), что для прокаливания гидроокиси А) достаточна температура 1030'С.

Эрдей и Паулик [701) показали, что рекомендации Дюваля могут быть верными только при некоторых определенных условиях осаждения и что необходимая для прокаливания температура сильно зависит от условий осаждения. К подобночу выводу пришчи и авторы работ [832, 923). Имелик и др. [832) показали, что постоянный вес можно получить при сравнительно низких температурах и без полного удаления воды; следовательно, получение постоянно~о веса в этих условиях не является критерием полного прокаливания.

Общеизвестно, что А1,0, гигроскопична. После прокаливания при 1400' С окись алюминия становится полностью негигроскопичной. Виль [!266) рекомендует прокаливать осадки 3 часа при 1400'С или час при 1500'С. Милнер и Гордон [978) также показали, что даже после прокаливания при! 100 — 1200' С осадки окиси алюминия гигроскопичны. По данным Мира и др. [968), после прокаливания при 1300'С А1,0, имела практически постоянный вес.

По Фрику и Мейрингу [735!, нсгигроскопичный осадок получается при 1200 — !300' С, На основании всех этих данных можно сделать вывод, что оптимальной температурой для прокаливания А! (ОН)а является ! 200' С, но при этом взвешивать осадки надо быстро. Рекомендации относительно прокаливания при 1400 или 1500' С мало приечлемы, так как в лабораторных условиях пеле~ко получить такие высокие температуры.

Ниже приведена методика весового определения алюминия после осаждения аммиаком [89). Раствор разбавдяют до 200.чз и виодяз ба М1,С1. Если растворы снаьно кислые, то последний можно не вводить, так как необходимые количества его образуются при нейтрализации раствора атшнаком. Вводят несколько капель 0,2%-ного 42 пнртовог вого раствора метидового красного и нагревают до кипения. Осторожна по ка . паям добавляют аммиак до изменения окраски раствора в желтую. Раствор кипятят ипятят( — 2 мин., и после осаждения осадка (в течение нескольких йннут) фильтруют чер через фильтр с белой лентой. Стакан вытирают кусочком беззазьного фильтра.

который кладут на фильтр с осадком. Осадок тгпатепьно промывают горячим 2'о-ным растворозг ЫН,ХОз. нейтра. ванным аммиаком по ыепгаовому красному. Есгиг необ.годпчо. то переосализо издают после растворения осадка в горячей НС! (1: 31, Осадок прокаливают р и и !200' С в течение часа. Фактор пересчета на алюминий 0,0291. Влияние других ионов. В условиях осаждения алюминия аммиаком осаждаются многие металлы. Алюминий этим методом отделяется лишь от щелочных и щелочноземельных металлов, Ми и небольших количеств Мп и %. Но даже в этом случае в зависимости от количеств посторонних ионов часто требуется переосаждение, Алюминий полностью можно отделить от Мп и %, если растворы с рН 3 нейтрализовать медленно, чтобы в конце осаждения рН раствора не превьппал 6,6 — 6,7. В этих условиях отделение отСц, Хп и Со не удается [5?О, 941).

Согласно данным Исибаси и др. 1835), при осаждении 50,4 мг алюминия аммиаком прп рН 7,1 — 10,5 в присутствии 20-кратных количеств меди осадок А1(ОН), увлекает с собой до 5'а последней. После переосаждения осадок содержит до 8% меди, соосажденной при первом осаждении. Количество соосажденной меди зависит от рН раствора, достигая максимума при рН 7,5 — 8,5 и быстро убывая при меньших и ббльших рН [411). Близкие данные приводит Коваленко [169).

Изучая отделение цинка от алюминия при осаждении аммиаком в присутствии Хива, Морачевский и Башун [270) нашли, что лучшие результаты достигаются при рН 5,5 — 5,8. Однако и в этом случае в осадок переходит 7 — 8% цинка (взято 27 мг А1 и 13,53 мг Хп).

С повышением рН до 7 соосаждение цинка возрастает, а с увеличением рН до 9,4 — падает. После переосаждения при рН 5,5 — 5,8 осадок не содержит цинка. При рН 5,9 — 6,0 и 9,! — 9,4 в осадке содержится до 1 — 2% и при~ рН 6,6 — до !8% цинка (от введенного количества). При больших количествах алюминия (80 мг) и цинка (40мг) даже в оптимальных условиях (рН 5,5 — 5,8) и после переосаждения осадок содержит до 1 — 1,25% последнего. В аналогичных условиях найдено, что после однократного осаждения в осадок переходит 10 — 20% Хп, а после переосаждения — незначительное количество его [821!.

По данныч Блоха [569), при осаждении А1(ОН), из растворов, содержащих большие количества цинка, даже после четырех осаждений осадок содержит слишком много цинка, чтобы можно было определить алюминий весовым методом. После двукратного осаждения киожно получить хорошие результаты, если анализируемый раствор медленно вводить в холодный раствор аммиака, содержащий )з)Н,!з)Оз 1569!. В осадке гидроокиси алюминия при этом содержится не больше 0,1% Хп, Этот метод Блох применил для определения алюминия в цинковых сплавах.

Такой способ осаждения обеспечивает .тучшее отделение алюминия также от 5[1, Со и Мп; в присутствии фосфатов при этом надо поддерживать рН 4,8 — 6,3 [905а!. Морачевский и Башун [270! методом меченых атомов изучили соосаждение кобальта с гидроокисью алюминия. Лучшее отделение достигается при рН 5,5 — 6,0 в присутствии 5",о ХН,С! и прп пере- осаждении. Плотников [334! при использовании Сйп' нашел, что максимальное соосаждение кадмия с гидроокпсью алюминия имеет место при рН 7 — 8.

Проведено большое число исследований с целью найти способы маскирования мешающих элементов. Мэйр и Геоауэр 1961! осаждают алюминий в присутствии значительных количеств железа, восстанавливая его сернистой кислотой и удерживая в растворе с помощью тиогликолевой кислоты.

Железо лучше всего маскируется в солянокислых растворах, нитраты мешают. Хэммель и Сендел [8281, проверившие метод Мэйра и Гебауэра, нашли его чрезвычайно эффективным (до 40мг А1,0, с удовлетворительной точностью отделяются от равных количеств железа при одном осаждении; в присутствии ббльших количеств железа необходимо переосаждение). Прц применении метода Майра и Гебауэра особенно важно фильтровать н промывать гидроокись алюминия как можно быстрее; надо избегать длительного нагревания, чтобы не разрушить тиогликолевую кислоту (может осаждаться ЕеЯ). Промывная вода должна содержать тиогликолевую кислоту и Ь[Н,НЗО, (1 г Ь[Н,С1, 1 ял тиогликолевой кислоты и 2 мл 45%-ного раствора Ь[Н,НЗО, в 100 мл воды, раствор нейтрализуют аммиаком по метиловому красному). В другом методе вместо сульфита используют солянокислый гидроксиламин [760!.

Предложено также маскировать Ее (П) я, я'- дипнрнднлом после восстановления Ее(Н[) сернистой кислотой [?101. Осаждение А1(ОН), после восстановления Ге (П1) гидроксиламином дает несколько худшие результаты 17361. При определении в медных сплавах алюминий осаждают аммиаком из растворов, содержащих аскорбиновую кислоту и комплексон ! П, которые удерживают в растворе Ее; Яп и РЬ [26П. Другие авторы маскируют железо и никель с помощью цианидов [63, 1246!.

Иногда алюминий и железо осаждают совместно н содержание алюминия находят по разности, после определения железа в аликвотной части раствора. Этот метод дает удовлетворительные результаты лишь при анализе материалов относительно простого известного состава. При анализе материалов сложного состава вводят поправки также на титан, фосфор и некоторые другие элементы, что сильно снижает точность метода. При осаждении А1(ОН), из растворов, содержа~цих фосфаты в значительных концентрациях, могут соосаждаться фосфаты щелочно- земельных металлов.