В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия, страница 6

Алюминий определяют полуколичественно бесстружковым методом в магниевых [93, 405), медных [338), цинковых [339) и никелевых сплавах [93! с использованием алюминона и арсеназо!. У с О Ьа «« э «' с н к о Я ' »Ь с Ю а э л э «« «с« « Ьи «« « ОО х ю О, «« Я д аэ ах« са э « а«оы о« »-э »Я « Ю э и фл « о '« со «ЮаЮ «оээ»ох хо ~«аой ХЮ «э а« .х«« «о «'э а «. «а о «хо « « Яйл «»О а ыысдх «ю О«Х 'а «Х х са о Я "« «хо о х «а ««х о эн « с „х а О а«««э Я "и« ха э «с х х « и > о й х а О э о1 оэ х й.

В М. х х Я Я «« '"О э э »ХЯ: 5! 1'4 х оо Ю я«а« « Ф > сб'-, с.3 ~л~ Я оса ух 5! э.о с." хоо хаэ с«оа х «,~ ««й а э « х Я ы э а ю Ыэ а„, о а»' « «а Еаы о~Ь .о с са са Г-Ь. ." о .с« - сд '~-0 «- „ох « 1 'х' Я хРх с 1ю .О~» «Я са «э о н « с« » с Х э Ю э О~ ы »4 Я й с«= я ы - э о «о с»аО л Ьэ э » «« ы ф х э «о «а с« »'ю ы „а ах Ф Ю е э с а Ж,Я«, он к «к к с." аа э о э « с о с с, к о а о со с» 8 Р" сс со с» э $ он «.к «' Я 8 Р,с н н С» С» к о' к к О ""' а о $~ эЯ« О«о »оо х о о к» э о оо а о о З«н Я,* «дк « » н о Й й « «н ,э к « „с„ 3 о. И йах со « «« о ко« .«э,« « н Я « х х ло х й о о э х М \« « х о Ю х о Я о о й Я х Ю о й~ «О о х Я ха «« ы « 3 х О э ЗЯ х « « М со О, «о Р О \ О О « «« о' х х з ы О й э З с О О х х хан э««, Х«э он «э Х эс о ~э,«« ос а»ЮЗаох ХЫОО«» йкВ- " 3 Ю 'о' о О «» Эх а«э Я с- « х «5 са Х«« а" эх Ю « СЗ Эа, « ''а, '' э «э э Ь~ ««ЯО К Ю хэ О Ю э«ЮХО д о х«с» ло ос 4 а««э МВТОДЫ ОПРВДВЛВНИЯ АЛЮМИНИЯ Гравиметрнческие методы Осаждении в виде оксихннолииата 8-Оксяхинолнн с алюминием образует трудиорастворимое внутрикок!плексиое соединение состава Л](СвНеОХ)а.

Произведение растворимости его по одним данным — 1 10 "[3991, по другим — 1,03 10 ", [414, 4!51. 8-Оксихинолин — не специфичный реагент для алюлиния, как это видно из данных табл. 7. Однако при маскировании или отделении мешающих элементов алюминий определяют просто п сравнительно быстро в довольно сложных и различных по составу объектах. Таблица 7 рН для полного осаждения окснхииолннатов металлов ! Литсрату- Металл Литерату- ра рр! !ни [578) [ 22] [5781 Осаждеиие иеислисе Из гравиметрических методов определения алюминия нолииовый наиболее точен.

Оксихннолнновый метод, предложенный Бергом более назад [559], критически рассмотрен в работах [627, 644]. окснхн- 40 лет А! 5Ь(Н!) ! !и 1! (Ч) Ре (!11) ~ Рд (!1) Рн (Ъ'!) Саа Мо (у!) Сг ()п) Со ьн ть Хп Ег Ни (!1) 4,2 — 9,8 >1,5 2,5 †,О' 2,7 — 6,1 2,8-Ы,2 З,Π— Ы,о 3,5 — 9,0 З,о — 11 з,ь-т,з л"3,7 — 8,7 3,7 — 12 и 4,3 — 14,5 4,3 — 14,6 4,4 — 8,8 4,5 — 11,3 4,6 — 13,4 4,7 — 12,5 4,8 — 7,4 [819) [360] [збо1 [819) [8191 [578) [360) [578) [!221 [578! [З6О) [722[ [ "!'т р ! [ 81 9 ) кп (11!) В! ш Ня (1) Си (1!) Со Се () )т(п (11) 'т' Ая Т! ()Н) 1.а Вс РЬ Мд Са Слагсгоаслаи среда ~ 5,0 — 8,3 5,0 — 5,7 5,2- л8,2 5,3 — 14,6 5,4 — 13,3 .5,6 5,7 — 9,8 5,9 — 9,5 5,9 — 9,3 6,1 — Н,6 6,5 — 7,0 6,5 в л10,3 6,5 — 8,5 8,4 — 12,3 9,4 — 12,7 9,2 — 12,7 [з'о! [578) [722] [5781 [722! [819! [збо] [722] [8191 [999) [578! [982) [5781 [1070) [819! [7221 [зг91 Количество А1, лиа 1000 75 50 41 31 Ксличество Л!, лиа рн рН 4,8 4,9 5,0 5,3 — 7,0 3,8 4,0 4,3 4,5 4,7 30 28 26 22 — 20 в[аким образом, наиболее полное осаждеиие алюминия достигается при РН 5,2 и выше.

Порядок прибавления реагентов и количество осадителя Наиболее целесообразно к слабокислому анализируемому раствору прибавлять раствор оксихинолина и медленно добавлять СНвСООИНа. При этом получаются более крупные кристаллы, чем при обратном порядке добавления реагентов[644, 1208!. Мнении о необходимом избытке осадителя разноречивы. Классен и Бастингс [6441, а также Миллер и Чалмерс [970) считают, что при осаждении 5 — ЗО лрг алюминия должен быть избыток 8 — 15 мл 2,5%-ного раствора окснхинолина. По данным последних авторов [970), между величиной избытка осаднтеля и процентом ошибки существует прнбл лизнтельная линейная зависимость; прн избытке 250 мг оксихиполииа ошибки отрицательные, при большем избытке — положительные.

Это позже было подтверждено статистически серией опытов [964), Как показал Штумпф П2081, скорость прибавления СНаСООХНа также имеет значение. Прн медленном добавлении по каплям и при , О.п т н м а л ь н а е з н а ч е н н е рН о с а ж д е н и я. 'Окасихвиолннат алюминия можно осаждать в слабокпслой и щелоч- '4)олй среде. Чаще применяют осаждекие из уксусиокислых растворов, хтгтя осаждение из аммиачных растворов можно сделать бсаее избн'(эятвятьиьум, если вводить маскирующие вещества..

Гоко [770! для полного осаждения оксихинолината алюминия 'указывает рН 4,15 — 9,80. Прн осаждении из слабокнслых растворов 'птоданным работы [631] правильные результаты получаются при рЦ4 80 — 5,14, а при РН ~448 результаты занижены. Согласно Мнлдеру я Чалмерсу [9701, хорошие данные получаются при рН 4,4 — 6,7.

Увзиоречивость литературных данных относительно оптимального :значения рН можно объяснить разлнчпем прочих условий осажде,ния, По данным Кл весен а и Бастнигса [644], после осаждения 5 — 'ЗО луг ;алюминвя при 50' С избытком (10 мл) 2,5%-ного раствора оксихимолина (общий объем раствора 150 жл) в фнльтрате остаются следующие величества алкииния: постоянном перцюшивании получается компактный, более чистый осадок, и точность результатов повышается. При введении раствора ацетата струей образуется объемистый загрязненный осадок.

Относительно того, в какой момент и до какой температуры нагревать растворы, имеются различные рекомендацпи. Берг [5591 предлагал добавлять все реагенты к холодному раствору, содержащему алюмннпй, затем после соадання необходимого рН нагревать для коагуляции раствора. Б более поздних работах рекомендовали нагревать раствор до 50 — 60' С 189Н илн до 100' С [ ! !771,'до добавления окснхинолпна нлн до создания необходимого рН. Такой способ осаждения описан но многих работах [!78 н др.1. Чалмерс и Басит 16271 нашли, что нагреванне растворов после прибавления всех реагентов (и после создания рН 5,2) дает точные результаты, независимо от избытка оксихинолина, в то время как при добавлении СНвСООННа к нагретому до 90'С раствору наблюдаются отрицательные ошибки при малом и положительные — прн большом избытке осадителя [964, 970!.

Положительные ошибки объясняются соосаждением оксихиюлина. Причинами заниженных результатов, по мнению авторов, являются потери осаднтеля прн улетучнвании, а также окклюзня многоядерных комплексов со смешанными лигандами, содержащих больше алюминия, чем в обычном оксихинолинате А! (СвНеО)т[)а. Масс-спектрометрическнмн исследованиями доказано образованиекомплексовсостава А!в(НвО)в(СвНеОР()',+ н А1(НвО)(СвНвОГ[)в. Следовательно, для получения более точных результатов растворы лучше нагревать после прибавления всех реагентов. Окснхннолнн можно применять в виде растворов в уксусной илн разбавленной соляной кислоте. Зтанольные растворы применять нецелесообразно, так как в присутствии этанола растворимость оксихннолината алюминия увеличивается [51, 887, 89!!.

По мнению Классена н Бастингса [6441, лучше всего применять раствор оксихинолина в разбавленной НС! (рН 3). Использование же раствора его в ! — 2 М СН,СООН нежелательно, так как осадки при выпаривании прилипают к стенкам стаканов и не растворяются в анализируемом растворе. Кроме того, в этом случае труднее создать оптимальное значение рН 5,2 — 5,8. При 20 — 70' С и рН 5,7 — 7,0 в растворе остаегся неосажденным 20мкг алюминия. Авторы работы [6441 предлагают вводить СНвСОО5)На в растворы, нагретые до 70'С. Однако с учетом данных Чалмерса и Басита [6271, лучше вводить ацетат аммдния в холодные растворы, а затем нагревать для коагуляцнн осадка. Хотя Кампф 18601 рекомендовал вводить небольшие количества тартратов для устранения частичного осаждения алюминия в виде основных ацетатов, делать это не следует, тгк как одновременно увеличивается растворимость окснхиналийата алюминия.

П р о м ы в а н н е о с а д к а. Осадок оксихинолината алюмияия рекомендовалось промывать горячей, теплой или холодной во- '.:~ъ,'ущццщм Классепа и Бастннгса 16441, при этом в фильтрат т.незначительные количества алюминия: темееввттрв воо- мве Лтдеа ме мыввоа воды, 'С иаоммвеоа воды $00 27 50 45 5О 7 25 б ', '" частичного гидролнза окспхинолнната алюминия часть окси' '!Зйин» переходит в фильтрат, поэтому промывание осадка горя' ' 'мли теплой водой ведет к потерям [1196, !2081, При промывании объемом холодной воды потери незначительны. ~!';;,.::,:„~Зекомендуют промывать осадки нейтральным 0,02о«5-ным расокснхинолина 16441.