В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия, страница 5

раагснт рсагснта ~ комп.якла Рсага т Алюлгииои Эриохролтцизнии й Хрочазуроч 5 Ксиленоловый оран- жевый 12 400 67 500 59 300 21 1ОО ! 19 000 );1 1:3 1; 21« ()Н < 3), 1. 2 (рН ) 4,5) 535 520 †5 545 555 3,8 6,0 3,3 — 3,5 430 430 435 Метилтимоловый си- ний Хрол(оксан фиолето- вый Р Сульфохролт Кислотный хромчисто- голубой Пирокатехииовый фиолетовый Пирогаллслзвый крас- ный ГЛЛОЛ(ОКРЕЗОП 435 585 — 590 3,5 соо 30 000 38 000 ' 0000 25 ООΠ— то ООО~ 5" 0 560 540 †5 1: (ва 1:3 3,8 — 4,1 6,0 1: 2'а 445 — 450 580 4,8 — 5,2 500 13 500 3,3 получены четкие данные, позволяющие подтверждать существование комплексов какого-то определенного состава. Салпцплаль-о-ампнофенол с алюминием дает флуоресцпр)ющее соединение, которое использ)ется дчя флуорпметрического определения алюминия.

По данным Туманова н Ефпмычева (435), возникает еще одно соединение, не флуоресцирующее, пригодное для фотометрического определения алюминия. Ниже приводятся характеристики этих комплексов [435). 7,1-Н6 20 — 30 415 1: 3 2,02 10 ' 34 500 Для флуоресцирующего соединения подобные же данные относитель- но состава комплекса, ) „„, оптимального рН приводят Сэйлор и Ледбеттер [1144). В литературе имеются указания и о су(цествовании комплекса состава 1: 1 [551.

Соединения с оксихинолином и его производными 8- О к с и х и н о л и н (о-оксихинолин, оксин). Об оксихинолинате алюминия см. в гл. 11. 8-0 к с и х и н а л ь д и н (2-метил-8-оксихинолин) в среде абсолютного этанола с алюминием дает комплекс состава 1: 1 [1025!. Комплекс флуоресцирует, спектр поглощения дает пики при 315 и 358 нм. Комплекс менее устойчив, чем оксихинолинат алюминия. Уже при прибавлении воды (до бвгй) комплекс быстро разрушается. Поэтому 8-оксихинальдин для определения алюминия не представляет интереса, но является важным реагентом для отделения мешающих элементов при его определении.

7 И о до- 8- о к с и - 5- х и н о л и н с у л ь ф о к и с л от а с алюминием образует комплекс с ) „„ = 370 нм, который использован для фотометрического определения алюминия. Соединения, содержащие две группировки 8о ксихи полин а. Филлипс и др. [1059) изучили комплексообразование алюминия с соединениями, имеющих и две группировки 8-окси:лпнолина. Из них 8,8'-диокси-5,5'-бихинолил и 8,8'-диокси- 5,5'-бпхинолилметан с алюминием дают комплексы с соотношением А 1: реагент= 1:3. Эти комплексы подобны оксихинолинату алюминия. Соединения с трпфенплметановымп красителями В аналитической хпхии( ат)сх)гния трпфенплхнтановые красители про ставляют ссбой )руппу наиболее важных по значению реагентов. 11зучсны л(мплеьсы алюминия с большим числом трпфенплметансвых красителей.

Условия сбразованпя комплелсов оу;ут по рсбно рассмотрены в раз-еле «Фотоиетр)чесю'е методыа. Здесь приводятся только неьстсрые;аниме о комплексах (табл.З). Свойства комплексов алюминии с трифенилметаговыми краси~елями " Кяа = 1О О ' ' ** КабР= 3,0!Ом; л* Кн с =- (3 10+0 03).10-«. К б 1010,13 обр = (дня люномстаданлсского номппснса); К - =. 103( П) (общая, дая бвметаанняаскога компнскса). Соединения с оксиантрахинонами Наиболее полно изучено комплексообразование алюминия с а л из ар ином (1,2-диоксиантрахинон), ализари ном 5(1,2-диоксиантрахннон-З-сульфокислота, натриевая соль), х и н а л и з а р ином (1,2,5,8-тетраоксиантрахинон) и хинализаринсульфонатом натрия. Чувствнтсль- ностгь мнг л))еле (по Ссндьлу) Состав комплекса мах нм К пест Рсвгснт Таблица 4 2-(Пнрндил-3-азо)-хромотропо- вая кислота ь 2-(2-Карбокснпиридил-3-азо-)- хромотроповая кислота * 580 10 'в 5946 0,00453 0,00)76 Хювх кон плевел, нм Хпгах рсвгснта, нм Состав конплснсв К пест рн Ревгснт ГО в 590 9747 1: 1 (рН 5)~ 5,2.10 тв Хв-соль.

4,5 7 4 7 480 500-51 5 526 544 400 †4 450 †4 510 540 2,2',4'-Триоксиазобензол 2 8.10-»о 1,1 10 5-Хлоро.2-окон-бои»ела»о -2'-иафтол 2-Нафтолазо-2'-иафтол-4'- сульфокислота (зриохром сине-черный й) 530 590 2,4.10 4' е чв Х О„ ! 'О мн ! ! [! ! О МН ! ! Х-ьА! !! О А!ОН Рис.2. Спектры патлен»синя пнкрамниазохромл (1) и его комплекса с ааюмииием (2) [475! О' !! О О и ЯЮ 7Ж л,нн 26 Подробно см. раздел Фотометрические методы».

С 2-феноксихинизарин-3,4-дисульфоновой кислотой алюминий при рН 6 дает комплекс состава 1; 1, с )ь,„= 550-ь-560 ям [1039!. Комплексы с азосоединениями Алюминий с о, о'-д и окси азобе и золом (о азофенолом) образует комплекс состава 1: 1, а в присутствии избытка реагента состава 1: 2; для комплекса состава 1; 1 рК = 3,1 [874!. Назаренко и др. [293! исследовали комплексы алюминия с рядом азосоедннений.

В табл. 4 приводятся некоторые данные об этих комплексах. Свойства комплексов алонкина с некоторыми азосоедииениями 1:2 (рН 6) 1:2 (рН 4 — 5): 1:2 (рн 7 — 8) 1:2 (рН 4 — 5) 1:2 (рН 7-8) Для комплексов с триоксиазобензолом авторы дают следующее строение: Аналогичное строение предлагают авторы и для комплекса алю- миния с 5-хлоро-2-окси-бензолазо-2'-нафтолом. С 4-(2-Пиридилазо)резорцином алюминий дает комплекс состава 1: 1 [1182), который для фотометрического определения алюминия не используется, так как мешаютмногие катионы.

Изучено комплексообразование алюминия со многими азосоеднненнямн на основе хромотроповой кислоты [14а, 475, 947!. В табл. 5 приведены характеристики комплексов алюминия с двумя производными хромотроповой кислоты. Таблица 5 Свойства комплексов алюминия с некоторыми производными хромотроповой кислоты (рн 5) 1947! Из изученных Черкесовым и др. [14а, 475„477! производных хромотроповой кислоты заслуживают внимания пикраминазохром (1,8-диоксинафталин - 3,6-дисульфокислота - 2,7-бис»[(азо-1)-2-окси- 3,5-диннтробензол!) и стильбазохром (стильбен-2,2'-дисульфокислота-4,4'-бис-[(азо-1)-1,8-диокси нафталин-3,6-лисульфоки слота! ).

Пикрамнназохром с алюминием образует интенсивно окрашенный комплекс с максимумом поглощения при 650 нм (максимум поглощения реагента при 540 иле) (рис. 2). Состав комплекса 1: 1, рН 5,5, рКн = = 5,5. Чувствительность реакции 0,02 мкг А1/мл. Для стильбазохрома состав комплекса 1: 1, рК = 5,6; оптимальное значение рН 5. молярный коэффициент погашения 5,8 10с. Глава (! 29 Из азосоединений, предложенных для флтометрического определения алюминия, можно отметить также стильбазо и арсеназо 1. Подробно см.

в разделе «Фотометрические методы». Комплексы с дипиридилом и о-фенантролином С 2, 2'- ди п и р и ли л ом (х, а'-дипириднлом) алюминий дает комплекс состава А1 ([) !ру),. Комплекс выделен в виде зеленых кристаллов, растворяющихся в тетрагидрофуране, бензоле и диоксане; в воде комплекс разрушается. С 1,10-фенантролином (о-фенантролином) образуется комплекс состава [А! (Рпеп)«!»". Комплекс выделен в виде белых кристаллов, растворяющихся в воде и щелочных растворах. ХИМИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОД[»! ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ ИОНА АЛЮМИНИЯ Для качественного обнаружения алюминия обычно используют образование окрашенных соединений, осаждение труднорастворимых соединений, флуоресцентные реакции, капельный метод.

В табл. 6 приведены наиболее важные методы качественного обнаружения алюминия. Алюминий открывают по цветным реакциям с ализарином [115, 762! и с рядомдругих реагентовипофлуоресцентным реакциям с морином [1048), с понтахром сине-черным К и др. Алюминий можно осадить в виде гидроокиси, последнюю обработать раствором фторпда; при этом образуется криолит и освобождаются ионы ОН, которые обнаруживают по окрашиванию фенолфталеина [!32).

Эту реакцию можно выполнить и капельным методом с чувствительностью 0,4 мкг алюминия (при предельном разбавлении 1: 7,3 !04) [928). При обменной реакции иона А!" с Сар» с образованием криолита освобождаются ионы Са"„которые открывают с помощью бис-(2-оксианил)глиоксаля; чувствительность метода 0,5 мкг А! (предельное разбавление 1; !О') [852). Алюминий уменьшает скорость каталитической реакции окисления алпзарина перборатом или перекисью водорода в присутствии кобальта. Это использовано для обнаружения алюминия с чувствительностью 0,1 мкг А! (предельное разбавление 1: 10') [918). Алюминий можно обнаруживать по образованию характерных кристаллов СзА1(504), 12Н,О [762), по образованию синего перла после прокаливания смеси осадка А! (ОН), с раствором соли кобальта.