Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения, страница 14

Н О Дяалекгркческая % постоянная Дяалектря- ческая поегоякяая + Диэлектрическая постоянная. Значения диэлектрической постоянной перекиси водорода н ее водных растворов даны . и табл 11 щз Согласно данным табл. 11, диэлектрическая постоянная имеет, очевидно, максимум в 35%-ном растворе. По новым данным 'га диэлектрическая постоянная чистой перекиси водорода равна 93,7, тогда как для воды при 0' она равна 84,4. Днпольный е 13аяксямость алекгропроаодяоетк ог кояцектраяки НхОх а водном ра таоое исследована Ш а и б о м (1пг(.

Епх. 41, 922, 1949). На диаграмме коека ею((егао обяаружеи максимум, соответствующий молекуляриому соедяяен В~о~ 211~(х) яя 1(:аяад..1. Йеа. 7, 270 (1932).1 " (1. д . Зое. 79, дь н, 8788 (1948).1 а* (Згя погенцяалы, аычяслеяяые иа гермодаяамячеекях ленных, раякы соответственно +0682 я + 1,778 (Латам ер. Тйе Охуоа11оя а!агеа. Нью11орк, 1938).1 РАстВОРимость 56 Физические сВОйствА НЕОВ Но э/а 5,71 14,98 44,83 68,50 83,!5 89,47 00!82! 0,0!909 0,01873 0,01300 0,0!30! ОЬС 00!762 00!734 !8~С О,'О!06! О.О!О72 0,0!846 0,01938 00!3!4 00!285 Коэфициент преломления. Для коэфициента преломления пэьэ шолучено значение 1,4139. '44 Для перекиси водорода с' уд. в.

4/44 = 1,4581 и т. кип. 69,2' при 26 мм для различных длин волн установлены'э' следующие значения коэфициента преломления при 20,4'. ы н. !чл т! нэ н„ 1,40379 1,4042! 1,40624 1,40850 1,4!100 1,4!494 пт — ! Уд. рефракция н дясперсяяс = и. и п — и, О,!703 0,1742 0,0039 пэ — 1 Р Молекулярная дисперсия н Рефпаяцня> — — = т. пэ+ 2 <т та >и. 'а >л т т — т т а 5,789 5,814 5,924 О,!35 пна О,!7!О Спектр поглощения паров НтОэ не дает полос в ультрафио- О .летовой части.

Он начинается резко при 2055 А, что соответа (тлблнцм термодннамнчесянх функций н структурных параметров прнвтдспы у ж н т с р в (Свпвд. Л. йеэ. 28в, 485, 1950).! момент перекиси водорода в эфире н диоксане, как в неполярных растворителях, ранен соответственно 2,06 и 2,!3 электростатиче:ских единиц (для сравнения — дипольный момент воды соответственно 1,71 и 1,90 эл.

ст. ед.). Коэфициент расширения. Средний коэфициент расширения чистой перекиси водорода в интервале от — !О' до 20; по Маасу . и Хэтчеру, '4э 0,00107, теплота плавления 74 кал/г, удельная теплоемкость жидкой НэОт 0,579, твердой 0,470. Особенно высоко значение теплоты испарения, а именно 11610 кал/моль. По Форкранду, '" теплота: плавления перекиси водорода 2,70 кал/г, или 9,18 юсал/моль. * Вязкость.

Коэфициент внутреннего трения при 0,04' равен 0,01828, при 12,2' — 0,01447 и при 19,6' — 0,01272. '44 Вязкость водных растворов при 0 и 18' приведена в табл. 12 (в пуазах). ТАБЛИЦА 72 ствует энергии в 139,7 ккал. Рекомбинационный спектр также непрерывен и начинается при 4800 Р<, что соответствует 59,6 ккал. 'тэ' * [Магнитооптические свойства перекиси водорода изучены Жигером.** Константа Верде для чистой перекиси (натриевый свет) была найдена равной 0,01148+ 0,001 мйн. на гаусс- сантиметр (для воды соответственно 0,01309).

Что же касается показателей преломления для перекиси и ее водных растворов, Яв* то для чистой перекиси п' = 1,4087 и совпадает с более ранними данными Мааса. Данные для растворов ее при 16, 20, 24 и 28' несколько отличаются от последних.4 Теплота образования..Перекись водорода по отношению к воде является эндотермическим соединением, так как теплота образования ее из элементов Н, + О, = НэО,(м! составляет +45320 кал. '" Отсюда ее склонность к распаду по уравнению Н>От= НэО+'/>От+23450 кал на воду и кислород.

Таким образом равновесие данной системы почти полностью сдвинуто в сторону образования воды.'ээ Теплота образования перекиси водоРода по уравнению НтО+ >/эОэ =НэОэ по Вертло'тэ равна 21600 кал, по Томсену >т> 23059 кал. Максимальная работа А' газообразной перекиси по Льюису и Рендалу 24730 кал, жидкой 28230 кал и твердой 27980 кал.ээ Первое значение получено из упругости 'пара, последние — из теплоты плавления. Растворимостэ Перекись водорода смешивается с водой во всех отношениях. Из этих растворов при низких температурах часть воды вымораживается.

Теплота растворения жидкой НэОВ в воде равна приблизительно 460 кал. "э 99,6 — 88,4%-ная перекись водорода смешивается во всех отношениях со спиртом и лишь частично с эфиром. В сухом чистом бензоле чистая перекись водорода нерастворима. Даже при до- Г>анках спирта не происходит полной смешиваемости. При помощи различных растворителей перекись водорода можно извлечь из не <>чень разбавленных водных растворов. Так, например, коэфицнент распределения НэОэ между водой и эфиром, по Першке и '!уфарову, '" равен 0,043.

Таким образом большим количеством >фи~ра перекись водорода можно извлечь из водного раствора. В растворе эфира НтОт более стойка, чем в воде. Прн десгнлляции она перегоняется без разложения. Из эфирного раствора НтОэ можно вновь извлечь 4-кратным количеством * (длиные О спсктрах поглощения н велнчнны коэфнцнентов поглощення для паров яереянси водорода н для ее растворов — см. Хол т. Я. Спет.. !<Иуэ!сэ !6, УЬ 3.

225 (!948).1 4" (Свпап. У. йеэ. 2! А, лз 8, 69 — 73 (!943Ц *** !Сапап. 1. йеэ. 2! В. )<Э 8. !56 (!943Ц г еизичкскик свойства НяОа 60 излтчзнив воды или меньшим количеством щелочи. Коэфнциент распределения НтО, между водой и хинолином при 0' равен 0,276. '" (При смешении 30%-ной перекиси с растворителями определялись отношения концентраций перекиси в водном слое и в растворителе.

* Коэфициецты распределения (й) перекиси водорода между водой и органическими растворителями следующие: Растаоритель й Этилацегат 25"......... 8.92 — 4„11 Амилацетат 25е......... 13,0 — 13,2 Изобутилоиый спирт...... 2,58 — 2,63 Эфир ~йе............ 8,28 — 9,11 м-Толуидин 25'.........

ок. 5 Хинолни 25 .......... 0,365 — 0,642 То же 40ь........... 0,516 — 0,602 Амилоаый спирт 25'...... 6,9 — 7,1 То же 0'............ 6,79 — 6,88 Крепкая перекись водорода смешивается со спиртом, ацетоном, пиридином и т.п. обычными растворителями во многих слус чаях лучше, чем вода. Например, в анилине, как и в этилацетате;.

растворимость перекиси водорода не ограничена, тогда как вода растворима в них в количестве всего ок. 3,5%. еа) Концентрация перекиси водорода в водном растворе в медицине обозначается в весовых процентах, т. е. в граммах НтОт на 100 г раствора. В других случаях она дается в граммах НтОл на 100 мл раствора. В некоторых странах применяется способ обозначения концентрации в литрах активного кислорода, образующегося при разложении перекиси водорода, содержащейся в 1 ж раствора. Плотяости различных водных растворов НтО при 18 о объемы активного кислорода в литрах пв приведены в табл.

13... Чистая безводная перекись водорода совершеняо устойчива лишь при 0'. При нагревании в стекле она разлагается. *** Де. рево в присутствии небольших количеств кислоты разлагает НаОь воспламеняясь при этом. Шерсть при попадании на нес капель безйодной перекиси также сразу загорается. Металль вызывают разложение (натрий, например, со взрывом). 1Кивая животная ткань не повреждается, мертвая — энергично разрушается. Кровь бурно разлагается. Чистая перекись водорода ч !Зейдель. Яо1пьйй1еа, 590, 3-е иад. 1940.) аа 1Ш е н л и. 1пб. а.

Епя. Свет. № 12, 1536 (19471.1 ЕЕЕ !Чистая безводная и 90Е/-ная перекись очень стойка даже при ком наткой температуре (см. данные Ш ум 6. 1пй. а. Епц. Свею. 41, 992, 19491 Рааложепие перекиси при хранении вызывают главным образом продукт коррозии материала емкостей и аагряаиения наине.

В алюминиеаых емк ' стяа перекись может храниться долго дике беа стабилизации, при уело еоотаететаующей чистоты алюминия.) очннь чувствительна к сотрясениям. При этом происходит выделение кислорода, которое может привести к взрыву. Таким образом 100%-ную перекись нельзя перевозить по железной дороге. Прн сильном трении или прн соприкосновении с окисляющимися веществами могут произойти очень сильные взрывы. 00%-ная перекись водорода при соприкосновении с платиной ТАБЛИЦА 13 0 3,3 5 6.6 10 15 , 17 20 25 34 52 70 пли двуокисью марганца взрывает.

Капсюль из гремучей ртути пе вызывает взрьша чистой перекиси водорода, однако в смеси с органическими веществами она является сильным взрывчатым пеществом. Многие органические вещества, например крахмал, целлюлоза и ее производные, а из белковых веществ — яичный белок и шелк, 'растворимы в концентрированной (не ниже 60%-ной) перекиси.

Шерсть не растворяется, но при смачивании становится эластичной, как резина. После высушнвания она теряет эти свойства.'ае Излучение. Свойство перекиси водорода и некоторых ее производных вызывать потемнение фотографической пластинки было предметом многочисленных, исследований. На высокочувствительцых пластинках происходит восстановление бромистого серебра даже в тех местах, которые не подвергались никакому действию гнета. При действии паров скипидара, смол, лаков и некоторых металлов также происходит потемнение фотопластинки. Вполне ~ироятно, что активным агентом в этих случаях является перекись водорода, образующаяся в результате самоокисления указанных веществ во влажном воздухе. Перекись водорода и 0,9986 1,0018 1,0034 1,0050 1,0083 1.0134 1,0151 1,01 87 1,0241 1,0336 1,0526 1,0717 0 1.0 1,5 2 3 4,55 6 7,5 10,0 15,0 20,0 0 1,0 1,5 2,0 3,0 4.55 5,1 6,15 7,7 10,35 15,8 21,45 1,0911 1,1ЫЗ 1,1111 1,1331 1,1561 1,1796 1.ЮЗ1 1,2505 1,2980 1,3456 1,3936 1,4649 25,0 30,0 35,0 40,0 45,0 50,0 60,0 70,0 80,0 90,0 100,0 27,3 30,0 ЗЗЛЗ 39,7 46,25 53,1 63,15 75,05 90,85 107,65 125,4 144,4 90 100 110 132 153 175 208 248 ЗОО 355 415 475 ЛИТЕРАТУРА 63 Продолжение.

45 320 Н202 Н О+О +23450 кол '11 — 1 39% 140 (с разложением). 0,013 лак' 1,3998 97 1,55 10 — гг ТАБЛИЦА 14 „э, д 12 14465 л — Т.з — 0.89 1,39 1,3 5 151,4 Н 610 27,3 45,16 — 11.1 + 140 327,5 75,53 77 2 ° 10-2 1,398) 7.10-г 2,89.10- 2,10 з 1,55 ° 10 12 67 10-12 8,6 ° 102 1,776 0,682 93,7 113,5 0,00107 74 326 0 579 Ог»70 9,18 0,01272 0,01061 л212= 1,6139, лл — 1,4087 62 Физические сВОйстВА НЕОз другие ер п рекисн оказывают также заметное усиливающее действие на скрытое фотографическое изображение.