Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения, страница 12

Имеет значение и неоднородность поверхности угля.) " !пило установлено (Л. СЬет. РЬув. 4, 697, 1936), что кривая, хараКГЕРпгэв так Обр азование НвОх под действием а-лучей, имеет максимум.) "4 !4КФА. ямп. 1, сгр. 43 (1949).) «кь (!. 4 т!ь .! Лт. Бес. 53, 137 (1931).) ЛИТЕРАТУРА в! Ооптбег насьг1сыеп 254 (1863). т л. ргаьь сьет. 106, 272 (1868).

"' Е. апа1у!. СЬет. 8, 315 (1869); 11, 28 (1872). вв Вег. 7, 1693 (1874); 11, 483, 561, 874, 1028 (1878)," Е. РЬУв. СЬет. 46, 720 (1903). т СЬет. )Чехчв 37, 35 (1878); Л. В. 201 (1878). вг Вег. 40, 4914 (1908). вв С. г. 155, 141 (1912); С. 1912 П, 793; С, г. 152, 1483 (!910); С. 1970 П, 262. т Е. апогб. Сьегп. 71, 196 (1911).

ю дпх. Аиаб. 9?!вв. Кгайап 1911, 583; С. 1912 П, 1966. С. г. 80. 1591 (1875). в!.Вег. 9, 835 (1876). вв Вег. 19, 3195 (1836!. т Вег. 9?!епег Адаб. ХСЧ), 1887. в' Оахх. сьип. Па1. 8, 392 (1878); Л. В. 1878, 948; Вег. 12, 136 (1879). т С. 1688, 766. 44 С. 1689 1, 221. вг Апп. 1пв!. Рав!ет 81, 92 (1917); С. 1917 П„104. вв Вег. 35. 2466 (1902). вв В!осьегп. Л. 17. 515 (1923)! С.

1923 1П, 1624. гв !Чагпгчг!вв. 1932, 484; ШеЬ. Апп. 494, !59 (1932). г! В!осЬет. Е. 157, 425 (1925). гв Л. ехр. )г!ед. 89, 275 (1924); С. 1924 1, 1260. тв В!ось. Е. 267, 202 (1933); С. 1934 1. 1208. гв ь!еь. Апп. 392 50 (1912). н АгсЬ..РЬапп, 271, 1 (1933); С. 1938 1* 1774. т С. 1930 1, 1796. т) Вег. 42, 2977 (!909). тв Не!ч. 3, 347 (19Ю); С. 1920 Ш, 71. н Е. апогб. Спет. 78. 269. вв Е. Е!ейггосьет. 24, 237 (1918). в! Диссептапия. Берлин, 1911.

т Чегиапб!. Нагпг!огвсЬЛОев., Базель, 1, 467 (1857); П, 113 (1360); 1Ч, 3 (1864). вв Вег. 26, !471 (1893). в4 Не1ч. 9, 467 (1926); С. 1926 П, 367. вв Не!ч. 10, 549 (192?), С. 1927 П, 1802. вв Вег. 85, 3038 (1902). и Л. рЬув. Сьеп!. 38, 1801 (1929); С. 1929 П, 1783. вв Не1ч. !6, 566 (1927). ю Не)ч. 1О. 553 (1927). ю Не1ч. 18, 1200 (1930); С.

1930 П, 3525. и Не1ч. 18, 99 (1930); С. 1980 П. 3525. ю 9?!еб. Апп.15, 289 (1882). вв Вег. 18 1890, 1894 (1835). в4 Вег. 33, 1109 (1900). вв Е. РЬув1иа1. Сьеп!. 46, 720 (1903). вв Е. апогЗ. СЬегп. 45, 116 (!905). в' Е. Е!ешгосьеш. 11, 710 (1905). ю Вег. 41, 945, 1910. вв Льюис и Рендал. Химическая термодинамика, стр.

4!1. ОНТИ, Хиитеорет, Л. 1936. хвв Е. РЬув!аа1. СЬет. 1919, 319 (1926), Оксфорд.. гвв' ТЬе Иеасиоп Ьеггчееп НубгоЗеп апб Ох?бек. 1%4. 'е' Е, РЛеиггосьет. 41, 236 [1935). гт Е. РЬУвбса1. СЬет. 137, 263 (1928). 'т Тгапв. Рагаг!ау Бос. 21, 560 (1926). гвг Л. Агп. Бос. 49, 2763 (1927). пв Е.

рьув. СЬепь (В) 80, 420 (1933). 444 Е. Е!еииосЬет. 36, 757 (1930); Е. рЬув. СЬегп. (В), 3, 138 (19301: 15, 421 (1932). пп Нагпгчг!т. 18, 266 (1930). гт Л. СЬеип. Бес. 55, !10, 426 (1933); Е. Рьув. СЬеп!. (В), 22, 469 (1933). пп Е. рЬув. Сьегп. (А) 170, 1 (1934). ггв Л. Ат. Бес. 53 1962, 3737, 3752 (1931). гг! Е. риув. СЬегп, (В), 12, 151 (19311.

мв Л. Ап!. Бос. 52, 4837 (1930). !'в Ргос. Ео?. Бос. (А). 142, 26 (1933). ггГ Епи. №п. Л. 1%, 147, 182, 210 (1927). ггг С. г. 1%, 1163 (1931); 191, ,'В9 (!930). пв с. г. 126:, 2, 951 (1897). п~ Апп. ое. па!. сгвпьпвиыев иеп!бев 6, 7, 269. 533 (193!); 7, 699 (1932); Впп. Бес. сЫт. (4), 51, 1132 (1%2). ю С. г !91, 329, 414 (1930).

г'а !Ча!пге 133, 179 (1934). г'в С. г. 186,.'Ю (1923)! 197, 393 <1933). !'" А. Й ге с Ье. А!Ьу!Регохубе нпб Охов!г!е. Дрезден, !%1. ги А Агп. Бес. 49, 1460 (1927). г'в Вег. 80, 135 (1897). гзв Е. Е1еюгосьет. 12, 129 И906). пи Вег. 41, 950 (1903). гп Вег. 44, 2956 (1921). ов Е. Е)еЫгосьет. %, 204 (1914). пг Е. рьув.

СЬегп. ИЗ, 199 (1924); 119, 885 (19%). гхв Таи ме. гю Вег. 63, 1551 (1932). гвв Л. РЬУв. СЬеп!. 29, 842 (1925); 30, 1078 Н926). ю! Е. РЬув. СЬет. 119, 385 474 (1926). гю Е. Риув. СЬегп. 48, 138 (1930)! Тгапв. Рагаба? Бос. 27, 441 (1931).

гзв Е. РЬУв. СЬет. (В) 15! 421 (1932). "' Ргос. На!. Асаб. Бс!. 15, 829 (1929); С. 1930. П, 15. г'в Е. рьув. СЬет. 1%, 235 (1923). "4 Е. Е!ежгосьет. 36, 714(1930). ги Йе1ч. 10, 901 (1927); (:. 1923 1, 1147. гв' Бивыепгьегар!е 34. 578 (1930); С. 1980 $, !745 гю Е. рьув. Сьет. 98, 474 (19211. 444 С. г. 159. 423 (1914).

444 Л. СЬет. Риув. 2, 349 (1934);, С. 1984 П, 3733. 44в Робб. Апп. 89, 33. гвв Апп. СИга. РЬув. (5) 21, 176 (1880); .!. В. 1880, 253. ии Вег. 33, 1506 (1900). ~~ Вегбп Ла1иЬ. 1820, 472. '4в' Не1ч. !7, 970 (19349 С. 1934 Н, 3711. "4вв Л. Ап!. Бос. 56, 1823 (1934); С. 1934 П, 3712. "" М. 65, 330 (1%5)„. С. 1%5 П, 3049.

темпвРАтлгл плавлкяпя дт'. ФИЗИЧЕСКИЙ СВОЙСТВА ПЕРЕЕИСИ ВО)[ОРСКА Большинство физических констант чистой безводной перекиси водорода были определены лишь много лет спустя после открытия НаОь Причиной являлась исключительная трудность получения действительно чистого продукта. Уже ничтожные количества воды существенно изменяют физические свойства перекиси водорода. Прежде всего следует упомянуть о работах Мааса и его ш колы, особенно тщательно исследовавших чистейшую перекись н водорода и определивших почти все ее константы.

Маас Хэтчер "а подвергали дестилляцни технически чистый 3%-ный раствор перекиси водорода под вакуумом, создаваемым при помощи сернокислотного насоса. При этом они получали 30%-ный раствор, который затем концентрировали до 90%-ного. Путем вымораживаяия и многократной фракционированной кристаллизации из этого раствора выделялась чистейшая перекись водорода, которую и подвергали дальнейшим исследованиям. В более ранних работах" м '" "' "а также применялась довольно чистая перекись, полученная либо нымораживанием, либо экстрагированием эфиром или дестилляцией.

Однако по чистоте она значительно уступала продукту Мааса, и поэтому данные школы Мааса можно считать наиболее достоверными. Безводная перекись водорода в тонком слое представляет' бесцветную, вязкую жидкость, труднее смачивающую, чем вода В толстом слое она имеет синюю окраску с зеленоватым оттенком." Слой толщиной в 1 м так же окрашен, как слой воды в 1,8 м. Плотность.

Литературные данные о плотности безводной перекиси водорода сильно расходятся; объясняется это тем, что даже ничтожные примеси воды вызывают уже значительное изменение плотности. По Брюлю„ "т плотность 4 чистейшей 100%-ной НтОт равна 1,4584, тогда как плотность 99,8%-ного ' раствора — 1,4094. По данным Кзтбертона, Матесона н Мааса "а да =-- 1,4649. Этн авторы да)от уравнение зависимости плотности е НтОа от содсржания воды.

Если раствор содержит А 1, Н,Оа, 0' н вакууме, в зависимости от весовой доли воды в растворе. Зависимость плотносги жидкой перекиси от температуры может быть выражена формулой: Л~ = 1,4632,— 0,001171+ 0,000005М. При этом плотность перекиси, переохлажденной до — 7,5, равна 1,4719, тогда как при 0' она 1,4709, а при 18' — 1,4465. Плотность кристаллов . НаОт при — 7,5' = 1,4637. Плотность 100 Ъ -ной перекиси при 18' Беллин же а и инята в- Плотность прп вакууме Весоваадолп воды в растворе О,О5 ~ 0,09 1,4421 1,3856, 1,3326 1,2822 1,2342 1,1883 1,1441 1,1014 1,0598 1,0193 0,0 0.1 0,2 0,3 0„4 0,5 0„6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,4709 1,4136 1,3589 1,3071 1,2579 1,2110 1,1660 1,1226 1,0804 1,0393 0,9980 1,4193 1,3642 1,312! 1,2627 1,2166 1,1705 1,1269 1,0846 1,0434 1,0037 у д Р р ра ной 1,4449,** а для 90%-ной в 1,3936.

***1 Температура плавления. Температура плавления чистой безводной перекиси впервые была определена Стеделем. "а Он заражал 95%-ный раствор кристаллами твердой перекиси водорода. Эти кристаллы он получал охлаждением части 95%ьного раствора смесью эфира с углекислотой. Сразу же после заражения в растворе образовывались столбовидные бесцветные кристаллы безводной НтОа. После удаления маточного раствора и вторичной перекристаллизации получались кристаллы, имевшие т. плавл.

— 2,0 . Маас и Герцберг "е нашли, что т. плавл. 99,9)еА-ной НаОт — ),T. Они обнаружили существование соединения НаОа * НлО с т. плзвл. 5'. Кэтбертон, Матесон и Маас '" нашли, что т. плаял. безводной НаОт равна 0,89 . [В табл, 3 приведены т.

затвердевания водных растворов по Жигеру и Маасу.'* На рис. 1 изображена диаграмма плавкости системы НтΠ— НтОа по данным ряда авторов. '*] " [Я. Ав. 5ос. 70, № 7, 2578 (1948)3 "::"' Ппо. а. Епк. СЬев. 627 (1946Ц "'с-* [Шелла. 1по. а. Епх. СЬев. № 12, 1536 (1947).) 4а [Л. Сапао. Яев. 18, В. 66 (194ОЦ 5а [2. 1. Е!екйось. 54, 200 (1950Ц то с(4а = 0,9486 + 0,005)63 А. Это уравнение справедливо, однако, лишь до 5%-ного. содержания воды. [Более современные данные о плотностях водных растворов перекиси приведены в статье Хукаба и Кейса. е В табл. 2 все величины соответствуют плотностям водных растворов при оизи жскив свойства НвОа упруГость пара о ь~Д о о м оф и' о о.и 3 пайи и о а й о УВ" й о ьз юеа Упру- ТемпеРа- 1!аО еС туоа ау рт.

сг. Упругость мм рт. ст. давление мм рт. ст. при 15с даиленне мм рт. ст. прн 15" Темпера тура 60,4 70.5 79,7 90.05 10,05 20,25 30,5 38,8 49,65 12,1 10,9 9,8 8,45 7,0 5,45 4,05 2,8 1,65 1,0 и п Упругость м.и рт. ст НаОз н жидкой фазе % ,е Н О по о а.о. а > ч с а, о а,а о, Π— жа р а маас (Н40): о — маа и Ха мр!мзо)' ГЗ вЂ” Масс а Геркбере (сатф М вЂ” О. Ктбмаеасаеа а ' вммр !ззго!. НО н парах % ' Темпера- тура ОС НО % 43,1 46,1 51,0 54,0 88,8 86,0 76,00 65,0 70,2 70,5 64,0 57,0 15,7 32,6 43,5 53,6 73,9 35,! 92,4 0,9 1,7 4,5 9,1 31,3 48,8 73,1 75,2 83,3 а затем взрывы В табл. 4 приведены значения молекулярного понижения температуры плавления разбавленных растворов НзОз !по В. )а1енцелю)."' ТАБЛИЦА 3 ТАБЛИЦА 4 -и гзи ти а! ди би ии иа ти зр ар аЗег Н,Из, Уб Рис.