[5] Сверхпроводники (987503), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Сверхпроводящее состояние может быть описано только на основе квантово-механического рассмотрения. Классическая теория не в состоянии последовательно объяснить диамагнетизм, а сверхпроводник является идеальным диамагнетиком, когда поле внутри образца равно нулю. Микроскопическая теория сверхпроводимости была создана только в 1957 г, Бардиным, Купером и Шриффером (теория БКШ), хотя многие свойства сверхпроводников были систематизированы ранее в рамках феноменологической электродинамической теории, которая была предложена Ф. и Г. Лондонами в 1935 г. и была развита Пиппардом, Гинзбургом и Ландау в 1950—1953 гг.
Предположив, что токи, возникающие в сверхпроводнике, связаны с диамагнетизмом, Ф. Лондон провел квантовомеханическое рассмотрение уравнения электродинамики для случая бесконечной проводимости.
Ф. и Г. Лондоны предположили, что среднее значение импульсов электронов не изменяется в сверхпроводнике при приложении электрического поля в силу некоторого упорядочения, действующего так, что локальное среднее значение импульса остается постоянным на больших расстояниях. Упорядоченное основное состояние рассматривается как одно квантовое состояние, распространяющееся на весь образец. Такое квантовое состояние существует только при температуре ниже Тс. При Т>ТС тепловые возбуждения становятся настолько интенсивными, что полностью разрушают это упорядочение. Аномалии в ходе электронной составляющей теплоемкости подтверждают, что переход в СП состояние — это фазовый переход второго рода из относительно разупорядоченyого (нормального) состояния в более упорядоченное (сверхпроводящее) состояние, обладающее меньшей энтропией. Аналогичная особенность поведения теплоемкости имеет место, когда жидкий гелий становится сверхтекучим (НeII) и обладает свойствами бозе-эйнштейновского конденсата (существует сильная корреляция между импульсами атомов).
Можно показать, что для бозе-эйнштейновского газа, состоящего из заряженных частиц, должен иметь место эффект Мейсснера. В связи с этим возникали попытки объяснить сверхпроводимость локализованными связанными парами электронов, подчиняющимися статистике Бозе-Эйнштейна.
Действительно, сверхпроводящему состоянию присущи некоторые свойства бозе-эйнштейновского конденсата. В пространстве импульсов электроны связаны в пары таким образом, что полные импульсы каждой пары строго одинаковы, однако пары не локализуются в пространстве, а спектр элементарных возбуждений в СП отличен от бозе-эйнштейновского.
Таким образом, то, что сверхпроводимость представляет собой сугубо квантовое явление, в котором волновые функции электронов согласованы на макроскопических расстояниях, было видно уже из ранних феноменологических теорий. Как же возникает такое единое квантовое состояние? Ответ на этот вопрос дает теория БКШ. Для понимания процессов, приводящих к упорядоченному состоянию, необходимо предположить особый вид взаимодействий.
В 1950—1951 гг. одновременно и независимо друг от друга Т. Фрелих и Дж. Бардин предложили идею взаимодействия электронов через колебания решетки — фононы. Основанием для такого предположения послужило то, что сверхпроводимость наблюдалась преимущественно в тех твердых телах, обычная проводимость которых не слишком велика (в которых электроны рассеиваются фононами).
Фрелих предположил, что электрон в металле возмущает атомы в своей окрестности, вызывая их колебания, а возмущение решетки в свою очередь воздействует на электрон. Он показал, что при таком взаимодействии основное состояние может обладать меньшей энергией, чем система взаимодействующих электронов, внутри области, ограниченной поверхностью Ферми, и что такое сверхпроводящее состояние должно быть отделено от «нормальных» состояний электронов проводимости энергетической щелью. Распределение электронов в К-пространстве, которое дало бы это повое состояние с меньшей энергией, следовало вычислять с помощью теории возмущений. Но теория возмущений оказалась непригодной для модели Фрелиха. Однако идеи Фрелиха и Бардина, объясняющие сверхпроводимость электрон-фононными взаимодействиями, нашли экспериментальное подтверждение. Обнаружено для изотопов сверхпроводников, что температура Тс зависит от массы атомов. Существование так называемого изотопического эффекта (разные величины Тс для изотопов одного элемента при одинаковом химическом составе СП) и сейчас является аргументом в пользу моделей сверхпроводимости, основанных на теории БКШ, рассматривающих электрон-фононное взаимодействие.
Купер в 1956 г. высказал идею о том, что электрон-фононное взаимодействие в сверхпроводящем состоянии может уменьшить (или даже свести к нулю) кулоновское отталкивание между двумя электронами по сравнению с его величиной в нормальном состоянии. Рассмотрим межэлектронное взаимодействие через колебания решетки. Ионная решетка или решетка атомных остовов, в которой движутся электроны, обладает упругими свойствами. Если в такую решетку поместить два электрона, то в непосредственной близости от электрона произойдет некоторое смещение положительных зарядов, т,е. решетка поляризуется. Второй электрон и поляризованная им область решетки будут реагировать на поляризацию, вызванную первым электроном. Второй электрон будет притягиваться к области деформации, а следовательно, к первому) электрону, т. е. поляризация, вызванная одним электроном, может вызвать понижение энергии второго электрона.
Представим, что второй электрон движется по поляризованному следу первого электрона и при этом имеет пониженную энергию, так как решетка уже находится в поляризованном состоянии. Имеются две возможности. Оба электрона могут иметь одинаковые импульсы, и их можно рассматривать как одну частицу с удвоенным импульсом. Но электроны могут иметь и противоположные импульсы (p1 = -p2, p1,p2-векторы). Эта электронная пара имеет суммарный импульс, равный нулю. Такие пары называют куперовскими парами по имени Л. Купера, который показал, что подобная корреляция ведет к уменьшению общей энергии. У куперовской пары не только импульсы противоположны, но и векторы спинов также противоположны (р,-p). Корреляция электронов с образованием куперовских пар энергетически выгодна благодаря поляризации положительно заряженной решетки.
О
бразование электронных пар можно объяснить квантовомеханически с помощью обменных взаимодействий. Электрон-электронное взаимодействие посредством обмена фононом (виртуальным) показано па диаграмме рис. 5.2.2, где рассмотрены две равносильные возможности: переход виртуального фонона q от электрона k' к электрону k.'
Рис. 5.2.2. Электрон-электронное взаимодействие посредством обмена виртуальным фононом
Обменные фононы (виртуальные) существуют только при переходе от одного электрона к другому и в отличие от реальных фононов не могут распространяться в решетке независимо от этих электронов.
Виртуальные состояния не являются реальными состояниями. Они существуют столь короткие промежутки времени, что вследствие неопределенности соотношения энергия — время сохранение энергии справедливо только для начального и конечного состояний.
Обменные взаимодействия приводят к притяжению. Благодаря такому обмену суммарная энергия системы понижается. Можно провести аналогию с молекулой водорода, где электронный обмен приводит к снижению энергии, а малые расстояния оказываются энергетически более выгодными. Равновесное расстояние получается из требования, чтобы сила притяжения за счет электронного обмена была точно равна силе электростатического отталкивания положительно заряженных протонов.
При определенных условиях, которые выполняются в сверхпроводниках, такое притяжение между электронами может превышать электростатическое их отталкивание.
Таким образом, благодаря обменному взаимодействию происходит образование куперовских пар и понижение энергии основного состояния. На энергетическом уровне, соответствующем этому состоянию, происходит конденсация куперовских пар (бозе-частиц). Для разрушения этого состояния необходимо разрушить куперовскую пару, т. е. затратить минимальную энергию — 2 (на один электрон — ). Таким образом, процесс рассеяния связан с дополнительными затратами энергии. В энергетическом спектре электронов образуется щель Еg, = 2, отделяющая уровень, на котором сконденсировались куперовские пары, от ближайшего разрешенного уровня, расположенного выше ЕF (рис. 5.2.3). Электроны сверхпроводника образуют единое квантовое состояние, которое в каждой точке пространства описывается амплитудой волновой функции конденсата и ее фазой. Плотность электронов сверхпроводящего конденсата определяется квадратом модуля волновой функции, скорость — градиентом фазы.
Р
ис.5.2.3 Плотность состояний свободных электронов (а) и неспаренных электронов в сверхпроводящем состоянии (б,в)
Итак, в соответствии с моделью Бардина, Купера и Шриффера сверхпроводимость возникает, если электроны в веществе вблизи поверхности Ферми с противоположными спинами и импульсами притягиваются друг к другу благодаря электрон-фононному взаимодействию, образуя как бы связанные куперовские пары. Притяжение между электронами проводимости в металле может возникнуть только при учете их взаимодействия с ионами и электронами на более низких энергетических уровнях. В некотором приближении влияние всех других частиц (электронов, ионов) на энергию взаимодействия U двух каких-либо электронов, находящихся на расстоянии r друг от друга, учитывается введением диэлектрической проницаемости в, так что U = e2/r. При <0 энергия U<0, т. е. имеет место притяжение.
Величина в общем случае не постоянна, а зависит от частоты и волнового вектора k. Притяжение между электронами, преобладающее над кулоновским отталкиванием, появляется в тех материалах, у которых диэлектрическая проницаемость () в определенной области фононных частот становится отрицательной. Это и приводит к тому, что коэффициент, характеризующий потенциал взаимодействия электронов между собой в кристаллической решетке вследствие обмена фононами, равный
(5.2.1)
где k — волновой вектор, также становится меньше нуля (Vk — Фурье-компонента энергии, полученная из Фурье-преобразования кулоновской потенциальной энергии для кристалла e2/r).
Куперовские пары в отличие от электронов, которые имеют спин 1/2 и подчиняются статистике Ферми—Дирака, имеют нулевой суммарный спин и подчиняются статистике Бозе—Эйнштейна. Наличие притяжения между электронами делает нормальное состояние неустойчивым и энергетически невыгодным, приводя к конденсации электронных пар на нижнем энергетическом уровне. В соответствии с теорией БКШ характерный, размер куперовской пары задается «длиной когерентности»; 0~ħvF/KTc, где vF — фермиевская скорость электронов. ħ —постоянная Планка, K —постоянная Больцмана. Волновые функции, пар, длина которых 0 оказывается намного больше расстояния между соседними парами, перекрываются, и во всем образце сверхпроводника возникают макроскопические квантовые когерентные явления, обусловленные возникновением дальнего порядка.