[1] Специальные Вопросы Технологии Радиоматериалов (987496), страница 10
Текст из файла (страница 10)
Таблица 1.7.2
Новые оси | Старые оси | ||
Х1 | Х2 | Х3 | |
Х1' | a11 | a12 | a13 |
Х2' | a21 | a22 | a23 |
Х3' | a31 | a32 | a33 |
Здесь, например, а32 — косинус угла между новой осью 3 и старой осью 2. В выражениях табл. 1.7.2 сумма квадратов любого ряда и строки равна единице, поскольку обе системы ортогональны.
Положим, что в старой системе координат компоненты вектора Р равны Р1, Р2 и Р3, так что:
P=P1i+P2j+P3k, (1.7.3)
где i, j, k — единичные векторы по осям OX1, ОХ2, ОХ3. Тогда компоненту вектора Р по новой оси ОХ можно найти, определив проекции трех компонентов в старой системе осей (P1i,P2j,P3k) на новую ось и сложив эти проекции:
Р1'= a11P1+ a12Р2+ a13Р3. (1.7.4)
Аналогично найдем новые компоненты Р по осям ОХ2 и ОХ3, т. е. Р2' и Р3':
Р2' = a21 P1+ a22Р2+ a23Р3
Р3' =a31 P1+ a32Р2+ a33Р3 (1.7.5)
Величина и направление вектора Р не зависят от выбора системы координат. Если i', j', k' единичные векторы по осям ОХ1', ОХ2' и ОХ3', тогда
P1 i+ Р2 j + Р3 k= P1' i'+ Р2' j' + Р3' k' (1.7.6)
На основании табл. 1.7.2 имеем
i' = a11 i+ a12 j+ a13 k
j' = a21 i+ a22 j+ a23 k (1.7.7)
k' = a31 i+ a32 j+ a33 k
и обратно
i = a11 i'+ a12 j'+ a13 k'
j = a21 i'+ a22 j'+ a23 k' (1.7.8)
k = a31 i'+ a32 j'+ a33 k'
Соотношение (1.7.5) можно вывести и по-другому, а именно выразить каждый из векторов i,j,k по (1.7.8) через i', j', k' и подставить их затем в (1.7.3), заметив при этом, что Р1' является коэффициентом единичного вектора '.
Полезно это проделать самостоятельно. Действуя таким образом, можно получить выражение и для старых компонент вектора Р (Р1, Р2, Р3) через новые компоненты, подставляя i', j' и k' по уравнению (1.7.7) в правую часть уравнения (1.7.6) и последовательно приравнивая друг другу члены обеих частей этого уравнения. Получим
P1 = a11 P1'+ a12 P2'+ a13 P3'
P2 = a12 P1'+ a22 P2'+ a32 P3' (1.7.9)
P3 = a13 P1'+ a23 P2'+ a33 P3'
Уравнения (1.7.9) являются обратными уравнениями (1.7.4) — (1.7.5). Воспользуемся этими результатами для преобразования компонент векторов в уравнениях типа (1.7.2). Тензор — это величина, на которую надо умножить один вектор, чтобы получить другой, в общем случае не параллельный первому, абсолютные величины этих двух векторов тоже не одинаковы. Возвращаясь к нашему примеру с тензором электропроводности, можем представить уравнения (1.7.1) в виде
J1 i =(11E1 + 12E2 + 13E3) i;
J2 j =(21E1 + 22E2 + 23E3) j; (1.7.10)
J3k=(31E1 + 32E2 + 33E3) k.
Сложим эти три уравнения и запишем первую часть в новом виде
J1 i + J2 j + J3k=[11 ii + 12ij + 13ik+21ji + 22jj + 23jk+
+32kj + 31ki + 33kk] ( E1i +E2 j+ E3k) (1.7.11)
Величину в квадратных скобках можно рассматривать как оператор, которым действуют на вектор E, чтобы получить из него вектор J.
1.8. Зарождение и рост кристаллов
Процесс кристаллизации — спонтанный процесс, при котором вещество переходит из состояния с полностью или частично неупорядоченной конфигурацией атомов в кристаллическое состояние. Движущей силой процесса является стремление системы достичь при данных условиях состояния с минимумом свободной энергии. Зародышем называют минимальное количество новой фазы, способной к самостоятельному существованию и находящейся в равновесии с исходной (пересыщенной) фазой. Согласно современным представлениям о возникновении зародышей (Френкель), вблизи точки фазового перехода в пересыщенной (переохлажденной) жидкой фазе возникают местные и временные флуктуации, которые представляют собой скопление с ориентированным расположением частиц. Это состояние само по себе неустойчиво, наряду с непрерывным образованием подобных ансамблей идет и их распад. Объединение таких скоплений может явиться зародышем, из которого впоследствии вырастает кристалл. Итак, для образования зародышей в первую очередь необходимо наличие метастабильного состояния. Рассмотрим график на рис. 1.8.1,а, показывающий изменение G при кристаллизации из расплава.
Р
ис. 1.8.1. Зависимость свободной энергии Гиббса
G от температуры — а и от размеров зародыша кристаллической фазы — б
При температуре плавления T0Gж=Gтв система находится в равновесии. Переохлаждение системы до Т=Т1 вызывает достижение метастабильного состояния, при котором возможен спонтанный процесс, идущий с уменьшением величины потенциала Гиббса G =Gж - Gтв. Однако для перевода системы в стабильное состояние надо затратить определенную работу на образование зародыша. Действительно, общее изменение свободной энергии системы G при образовании в ней трехмерного зародыша складывается из его объемной энергии G1 и поверхностной свободной энергии G2
G = G1 +G2
т.е. G = -4/3 r3G1 +4 r2 (1.8.1)
Нам известно, что G = H - TS и Нж - Нт=К где
Lк = Т0 Sкр=-Lп
Н — энтальпия; S — энтропия; r — радиус зародыша; — удельная поверхностная энергия; Lк — теплота кристаллизации; Lп — теплота плавления.
G1=4/3 r3 [(Нж-Нт)- Т*(Sж-Sт)]= 4/3 r3 [(Lк-ТSкр)=- 4/3 r3 Т* Lп/Т0 (1.8.3)
Итак, G1 и G2 зависят от радиуса зародыша по-разному, что отражено на графике рис. 1.8.1.
G1 =f1(r3); G2 =f2(r2) (1.8.4)
Из этого графика следует, что существует некоторый критический размер зародыша rc, причем для r<rс спонтанным будет процесс растворения зародыша, а для r>rс — рост его. Энергия, необходимая для возникновения жизнеспособного зародыша изыскивается системой за счет флуктуации энергии, она максимальна для r=rс и падает с ростом размеров зародыша. Значение rс легко находится из условия d(G)/dr =0, т.е.
rс=2 T0/(LпT) (1.8.5)
Изменение величины переохлаждения T вызывает при прочих равных условиях уменьшение rс.
Для зародыша сферических размеров G= 1/3* F, где F , где F-площадь зародыша:
F=4 rc2 (1.8.6)
Полученные соотношения показывают, что при больших величинах переохлаждения вероятность образования зародышей велика и обычно образуется поликристаллический материал, состоящий из большего числа разросшихся зародышей. Для получения монокристалла необходимы предельно малые величины T.
Рассматривая процесс кристаллизации, необходимо отдельно учитывать кинетику возникновения зародышей и их дальнейший рост, учитывая, что они могут по-разному зависеть от условий процесса.
На рис. 1.8.2 показана зависимость скорости зарождения J центров кристаллизации от величины переохлаждения T. J=f1(T). При Т=Т0 зародыши не образуются, поскольку система находится в равновесии. Затем величина J растет за счет уменьшения rс и работы образования критического зародыша. При дальнейшем уменьшении температуры величина J падает из-за уменьшения вязкости расплава и уменьшения скорости диффузии. Вид кривой J=fl(T) сильно зависит, от условий эксперимента, в частности, от чистоты реагентов, присутствия микрочастиц и т. д. Зависимость линейной скорости кристаллизации l=f2(T), т. е. скорости передвижения фазовой границы, показана на рис.1.8.2. В условиях конкретного процесса большое значение имеет взаимное расположение кривых J=f1(T) и l=f2(T), определяемое свойствами обрабатываемого материала. Так, для случая на рис. 1.8.2, при медленном охлаждении до температуры t1(t1) получается мелкозернистый слиток, а при быстром до Т=T2(T2)—крупнозернистый. Суммарная скорость кристаллизации зависит от многих параметров: времени, температуры, линейной скорости кристаллизации, скорости образования зародышей, объема незакристаллизовавшегося расплава. Влияние внешних воздействий на процесс кристаллизации различно и определяется в значительной степени их влиянием на такие параметры, как скорость образования зародышей, линейную скорость кристаллизации и т. д. Экспериментально доказано, что ионизирующие излучения, электрическое и магнитное поля способствуют образованию новых центров кристаллизации, соответственно влияя на результаты технологических процессов.
Р
ис.1.8.2. Зависимость скорости зарождения центров кристаллизации от величины переохлаждения
1.9. Дефекты в материалах электронной техники
Все применяющиеся в промышленности кристаллические материалы отличаются от идеальных кристаллов тем, что в них имеются те или иные дефекты, т. е. нарушения периодичности расположения частиц в кристаллической решетке. Если на первом этапе развития материаловедения этой проблеме уделялось явно недостаточное внимание, то сейчас она выдвинулась в число наиболее актуальных, поскольку именно знание природы дефектов и умение управлять их свойствами в первую очередь определяют параметры элементов РЭА. Дефекты в кристаллах принято классифицировать по их размерам. Прежде всего выделим- макро- и микродефекты. К макроскопическим дефектам можно отнести ограничивающие кристаллы поверхности, трещины, воздушные включения, коллоидальные частицы и т. д. В этом случае кристаллическая матрица не испытывает существенных изменений, хотя свойства материала в целом претерпевают заметные и часто резкие скачки. К микроскопическим дефектам относятся точечные (нульмерные), линейные (одномерные), поверхностные (двухмерные) и объемные (трехмерные) дефекты (рис. 1.9.1).К точечным дефектам относятся в первую очередь атомы примесей и атомы матрицы, отсутствующие или внедренные в междуузлия.. Узел решетки, в котором отсутствует атом, называется вакансией (дефект по Шоттки). Парный дефект вакансия — атом в междуузели называют дефектом по Френкелю.
Р
ис. 1.9.1. Дефекты различных типов:1- вакансия, 2- междуузельный атом, 3- краевая дислокация