часть 2 (975558), страница 98
Текст из файла (страница 98)
явлггются, вероятно, анио~ьг 11ХсО, плп гидр,ггпрованпые нх формы НХеО, — ХеО,+ОН- К -. т го НХеО, медленно диспропорциоинрует с образованном Хсчп' и Хе в свободном виде 2НХе07+20Н =ХеОе[ +Хе+О +2Н О 465 л! ! т и н л т у Р л глава зз Окислительно-восстановительиую способность Хе н его соединений можно проиллюстрировать следующей диаграммой стандартных потенциалов, Кислый раствор е » «а~~ ч~ » Х Р х. Хе Ре— Щеаечиай раствор; НХепеа а е НХеО»" »ее Хес0) +!з Хе ХеО, — неустойчивое соединение, образующееся при взаимодействии перксенатл натрия с сериен кислотой В твердом виде ХеО, взрывав)ся даже при такай пилкой температуре, как — 40'.
ИК-спектры подтверди щ, по талек) лы ХеО„тетраздрические. 23,.х Хинин других инертных газов Гелии, пеон и аргон, насколько известно, не вступают в химическое взаимодейстнне даже с фтором, и маловероятно, что они вообще способны реагировать. Криптон, однако, реагирует с фтором при УФ.облучении смеси газовпри пизкомдавленниили прн пропускании электрического разряда (8), Ранние сообщения о том, ч го образуется Кгг'„вероятно, пе достоверны: единственным продуктом атон реакции является Кгри Зто белое кристалчнческое вещество, сублимнрующееся при температуре ниже 0'! его можно хранить й сухих контейнерах из стекла пнрекс илн полихлорфторэтилена.
Это очень сильный фчорирТ ющий агент, самопроизвольно разрущающийся при кочнагнон температуре В рез)льтате гидролиза при температурах ог — 30 до — 60' образуется «криптоновая кислота», о которой в действигельности пока ничего не известно, Можно также получить КгРз 2ВЬР, — соединение более устойчивое и менее летучее, чем КгГ,. Методов! меченых атомов установлено существование фторида радона (9), но его стр) ктура не определена Энергия, выделяющаяся при радиоактивном распаде радона, не позволяет оцепи гь присущие радону устойчивость и реакционную способносз ь его соединений. Литераттра С Ь е г и ! с Ь С Ь, йсссгс) о1 СЬев РЬ)з Ргоб, 24, 139 0961) Истор!веская справка ыо хинин инертных газов С о о 1» б А, е»), А»гкои, Не1вв аоа гве йатебазез, 2»ои, ьо!и» \1»1с» (!и!стасы етюс), Кете Уог1(н !96!. Исчерпывающий обзор, ча нсключеикеы хиыическо»о поведения С о и 1 зон С А, ь.
Спев 5ос, 1964, 1442. )(стальная трактовка природы связи ао фторидах ксеиока и !»одсонь» н»» молекулах в) и я б а ! е ь 5, Тганз йоу 5ос Сапа»)а, 2, 267 (1964). Обзор литерат! ры по твердому гелию Но ! ! а»ч а ) д. Н., Ргох. 1иогп 1 Ьев, 6, 241 (!964) Общие саеяения но химии инертных газов, Н ) в а и 1! 1! е»), Моыс бзз Сотиронндз, Ут!пега!1) о( Сысайо Ргезз, 1963 Сборник докльдои на сии»ночи)ыс К ее и о в М' Н, 11»1»нш, Е!зе»»ег„ме»» То»Ь, 1942 Ма!вь' С»,зе1~аН,Зо»!иег1,й.се5А,СЬет йе»,аа, 199 (1965) Исчерпывающий обтер химин ксеиоиа и воретн»еское обосиозлние зчектроиных структур соединений ксеаоиа Мое ну б. д, Т нов аз ь 5) й, )чоые базез аиб ТЬе»г Совроитн)з, Регкавои Ргезз, Ьоидо!т, !964 Краткое, хорошо написанное виедеиие 1 Мсггоч 5 !» ои»»Н А й !1, !нога Сйын 3 77!(1964) 2 Реасос1» й О ьс1»П!! Чн»1! ! 1и»» (мш 'ии !К»1 '85 5Ье111, 5р»111г~ Т М М»1»~ 1 1! 'ч»~»н«115», 7О! 1!И»!) 3. багб б 1.,С»6» б Н,1ши С1кш,! 171" 11'К» 4 Выт»тз ! Н, С11»*о1» й )), !»'»».
н '» !»1 1ы»! 18 11 1!9»ю) 5 Рег!о»л б ь, Рег!ои М и,,! С1»е»»1 !Пиз 4! 11» (Ющ) 6 А р р е ! в а и Е Н, А и Ь а г М, !погс С!те»т», 4 !ОЫ» (П!ь») 7. !ьегз ь'.А, !1ав»1!оп'»Т С, Мь»1»е»тх~е О и Ннц! сщш, 3, !4!2 (1964); У а 1 Ь » и А., Г о г г с з 1 е г,! О, Т с ш р ! е ! о н 0 11, )иотд СЬев, 3, 1417 (!964), 2 а ! Ь 1 и А, Р о г г е з 1 с г ) Э Ч с и! р1е1оиб Н, 1»»»»!1»авзо!тз М, КосЬС тр.,ь' А»и СЬсв чос, 88, 8569 (1964) 8.5сьге»истр, Ма!и»з.б, Неибваиь*,С, 3 Аит. С!тети 5ес, 87, 25 (!965) 9 Р!е)баР й., 31е!и1., Ж!г!пМ.Н., ь.
Аик СЬев. 5ос, 84, 4!64 (1962). ПИНК 1СЛДМИЙ И Ртттъ Цинк, БАДмий и РТУхь ОГЩ1!К 3ДЗ!К«1ХН11!4 24.1. Эле!терапии>е структуры Зти три элемента следуют за медью, серебром и золотом н их атомы имеют по два электрона вне заполненного >(-слоя, Их конфигурации, потенциалы ионизации и некоторыс доупю свойства ир>щедены в табл,24.1.
Таблица 24Л 11е«оторыс ссоиспв >лс«апов гр!ппы !16 цы>«кввва~! нетте 38>«,!««44п>е~« Б то время как у Сп, Ай и >Тц заполненный >(-сг!ай х>а>нет терять одян или два с(-эле>!трона, что приводит к образованию ионов иди комплексов, содержащих указанные элементы в двух- или трехвалентнам состоянии, это оказывается практически невозможным ддя этемеитов 11 группы; ани не окисляются до более высокого состояния, чем двухвалеитпое. Зто обуславливается чрезвычайно высокими значениями трстьвх потенциалов ианизапии для Уп, Сс( и Ня и тем, чта величины энергии сольватации или образования рс>цетки недостаточны для стабилизации состояния окисления ! И. Главное отличие от групповой валентности проявляется в весьма особом случае для Н ', когда образуется Ня«'+-иан. Имеются Гп>еи>пня электронная но>ири!'> раппа Потеиппал нониаапни, лк первый второй третий Т.
ил., 'С Т. Кип„'«. Теплота парообрааоаанип, акал)ивль Е" дпя Д!'> ПС2«=З1, В радиусы двухааряднык ионов, Л 9,З9 17,89 40,0 419 907 31,2 — О, 762 0,69 8,99 16,84 З8,0 32! 767 26,8 — 0,402 0,92 10. 43 !8,66 34,8 — 38,87 357 !4,7 0,864 0,93 неподтвержденные сообщения ! 1) о существовании Хп>; ѫРв виде Сс(«е был получен в расплаве, но, однако, нет доказательств существования бп> нли Сб' в водных растворах. Не существуют, конечно, парамагиитные ионы с электроном иа э.орбнтали для любых элементов первого, второго илитретьего больших периодов, и их появление можно ожидать только либо вследствие диспропорппоиирования, например Стаи- Стп!+Гла'и (стр.
200), либо вследствие образования связи металл — металл, например для Са,Ь'„ Сб«' и Нй«+. Таким образом, поскольку эти элементы фактически пе проппля!от переменной валентности и пе образук>т соединений, в котарьи. в(-слои был бы пезапохпп иным, их рассматривают как неперсходпые элементы. В та же время Сц, Лй и Лц по тай же причине спим зим переходя!Кми влек>еп>л>ьи!. Г>! переходных элементов цинк, ка;!мои и ртуть с>т,птчмотся и в дру ! их аыпш>шш я>ы Тш', несмотря яа я» и ~ о они являются металламп, все оии мягкие и пипи!и>лавкнс, и 2п и Сс! более электроположительны, чем их сб»п>жа>и гие соседи в переходим ° рядах. Есть, однако, некоторое сходство с переходными элен!ентюш в склонности элементов труппы 11б к комплексообразованяю, особенно с аммиаком, аминами, с ионами галогепов и циапа, Следует помнить, что в комплексах этих металлов даже с СХ ианом встечс!впс особенностей зле>п ранпоп структуры возможность любого дя-свя»!пипия между пе>аллам и лпгзидом значительна слабее, чеч у «7-переходных ю>ек>ситси.
Кроме того, для этих эде. ментов иеизвсс>иы кзрбопилы, кави>лекс!д с одефииами, абразуе«>ые персхадпыми металламн, а также для пих ие установлен эффект стабилизации полем лигапда. 24,2. Нищая характеристика группки Цинк и кадмий по су!пеству являются гомологами, в то же время ртуть заметно отлнчаетсп ат ких как в элементарном состоянии, так и в химических соединениях. Как и следовало ожкднт!и Сс!(ОН)е проявляет более основные свойства, чем 2п(ОН1,, который лифах>преп. Ня(ОН)в — чрезвычайно слабое основание.
Цинк и паз мий образИат ионные галогениды, кристаллизующисся в слоистых решетках, соединения же ртути с галагенами кавалеитны. Так, дискретные молекулы НйС!а можно обнаружить в кристаллической решетке, и галогениды ртути почти не диссоцинруют в водных растворах, Цинк и кадмий — электрополажительные металлы, а ртуть обладает необы>!айна высоким потенциалом ионизации, высоким нормальным окнслнтельиым потенциалом и обь!чно х!еньц!е!1 реакционной способностью.
Зти свойства ртути можно объяснить эффектом «инертной цинк, кадмия и с тк|ь 462 С1- Вг- 1 М1!в см 1 10-' 10 1О' 1О«* 10» 10« 10« 101 1Ом 10св 10" 1Оае 10'е 10ы В соответствии с ярко выраженным стремлением к образованию ковалентных связей ртуть образует большое число металлорганических соединений, в основном типа К«Нй и КНдХ, устойчивых к воздействию влаги и воздуха. Соответствующие соединения цинка н кадмия неустойчивы и обычно более реакциоиноспособпы.
Необычайно высокая устойчнвоссь соединений ртути пе свидетельствует о высокой прочноспс связей, которые, наоборо~, не очень прочны (обычно 13 — 52 акал!жоао!. Высол)ю )сгойчивость можно отнести за счет очень низкого сродства ртути к кислороду. жиз!е!1ты 24.3. Распространение и выделение Элементы группы Пб встречаются в природе в относительно малых количествах, по издавна хорошо известны, так как опи образуют локальные месторождения и относительно легко извлекаются пары», проявляющимся также в химических свойствах Т), В! и РЬ и в меньшей степени у рп и яп. Ионы 2п'" и Сба+ во многом подобны Мйае и образуют с ним ряд изоморфных солей. Все три иона (Уц«е, Сба" и Нд«е) проявляют ярко выражеин)чо тенденцию к образованию комплексных соединений; комплексы Нда+, как видно из табл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
