часть 2 (975558), страница 71
Текст из файла (страница 71)
При непосредственном взаимодействии Х|Ол н БпС1, полу |ают !3ба! бесцветный твердый летучий нитрат Вгг(1'лг). Оп реагирует с органическими веществамн, причем реакция осуществляется, вероятно, радикалами МО! образующимися при днссоциации его на ХОл н Вп !Ь)Ол)л Гексапитратпый калншекс Сзл(3п((л|Ол)л1, получающийся при взаимодействии 5пС1; с Ь)лО„также известен, но соответству|ощие комплексы Ое()Ъ|) и РЬ(!Ъ') пе получены, Являются ли группы ЫОл хелатнымн, как в 1ТЬ(ЫОл)лР, не установлено 1356!. !'ллв ! !в !в ! руппх пе!еяентов в~ о вв !'в 49Л(. Соединен!!я пивших степеней окнеяеиня При восстановлении 5!О, б!ру ири похющи [.18!ру образ)ется 51 (б!ру)в [36), представля!ойий собон черное твердое парамагнит.
ное соединение ([е,еэ — 1,37 рв) Его в!ол,.к! формально рассматривать, как октаэдрнческнн !.о1п!теис 5!в (сч однако, равд. 27.8), Для кремния степень окисления 11 бы.ш иде!!гифнцирована только при высокои те!н!ерэв)ре, юн сослнпенпя, по-видимому, неустовй!чнвы при обычнон те!и!срайу рс 1,!к, 5!О с!щес!вует в паре пэд 5!+5|0, цри высокой !емперату ре„5!С1е и 5!5 также были обвар) жены При переходе к нижним членам 1Ч группы соединения элементов со степенью окисления + П становятся все более устойчнвычи, ч!о хг>рошо видно иа примере реакции взаимодеиствия дкхлорндов с хлороч ОеС1:+ С!е =- СеС!е [вревввпмипп йыетрп! БпС! -' Π— Б1!С1, (петпеввп! РЬС! ! С! — РЬС!е (и.'ъкп прп пгпйпх !и !пвияв! Датее, волн!,!с р,!!!воры о !опэ!!1! являктсн мя! !и!хп! восо!анови!е.шчи, р к!воры !ье ~ви!и!,!!!1! не прояг, !яю! воссвэновительных «эоп!!ы Бпее +2е=Бп'е Рв й Ьзе РЬО (тв)+4И р+хе=рьв+-(-2НеО Ее=1,4ББе Весьма сомнительно, существует ли 5п!".ион в сколько.
нибудь значительных концентрациях в водных рас!ворах, обычно исцольэ)емые кислыерастворы олова(П) ив!еют потепциэт БпС!в +2е=БпС!в+ЗС! Ее м00 е(!МИС1, 4й!С!-) Кдтионная форма олова(11), однако, встречается, ион РЬ' совершенно реалыю супгесгв)ег как в твердом виде (в РЬР„имеет структуру фтюорнта), так ц в растворах.
Германий(11) Галогеп!щы гсрманияЛ1) — вполне )стойчивые соединения Хлорнд можно получить прн пропускаинн пара беС1, над нагретым металлическим !ермапием, па холодных частях црн. бора накапливается днхлорнд Он, однако, доволщ!о легко диспропорциоиирует 20ес!е — — Се-1-бес!, Днспропорцнонированне становится ощутнвгых! при 75', а прн 450' днхлорид полностью разлагается. Дихлорнд растворим в концентрированных растворах НС1, нз которь!х можно выделить соли СвбеС1, и ЙЬбеС1в при введении ионов Сз" илн КЬ+. Известны также беВге и бе!в, прй повышенной тех!пературе оба склонны к диспропорцноннроваиию бе14 имеет структуру типа Сб!в. Фторнд получа!от в виде белого твердого вещества (г. ил 1! 1') при взаимодейст- вни бе с НР при 200 в бомбе [37!.
Его стру ктх ра, очевнд!и, похабнаа структуре 5еОе (стр. 398) и является !!.-те!9,!элрнчсскоп со свободпои парой электронов н чрев!я а!ох!эх!и г, ко!орые обдаллгеп моеглики келеду пенями С ионом Р фторид гер!ынпи(!1! обр ю!гч комплексный аннон беР„, устойчивый к !идролпм, но и!Ьо о! !п.- ляющннся воздухом в растворах НГ до беГ,' )[хетту!о амфотерную гндроокись (ее(0!1)! !по хп!и!чс!! и» свойствам подобную 5п (ОН),! можно ос а тнгь из р ю ! по( ю бп ' ' ~ !!и! добавлении щелочи после восс!эновления пнцкоч в 2'в и!»! р ! !- воре Н,50„или фосфорноватисгой кнс.ц !оп 11.! ьп! !! !е и ьькпып осадок окнсляется чо беО, Однако полн ! ! л,«п пп! по !!.! прп и,! гревапни до (850 в атмосфер ыо!,! прп!и!!и!, ш!!! папин юрпы' кристаллов Воэ!юэкпо опн пс! !оп пшы !пи ! и и,!.! спобпь! !ось, что прп нзвчеьин фаз!я!ои '!и и р!!!мы спс!! м!! С!Π— !л прн вь«о кой темпера!уре оорэеования беО не обпэр!жено бе5 оо.В !а|от восстш!овлеиием бс5, водородом или эчмиш.о!! нлн реапцнен ОеБе+ Ое = 26еБ Черные кристаллы бе5 по внешнему виду папомнпаюг кристаллы иода Олово(е!) Галогени.!ы опона по.!! чают н преваннем олонпс галореноводоэо Иполн в!!ело!«!!и! П'е !оч! ко БпГе и 5п! 1! и!кп т пРа!' тнйесьос шачеппс Опв кг!1 р !!!!! Рпь!! и п>ш!шы, р! м!ори!елях, !авл!' ка!.,и!!'!ш! е!и !,пп ! !! и !и !и!!и !!ш ««~!и! и!и!пи!! непрочны; комп теьсоа, пр»п! !ппвпп! ~ п ! и пп пп! !мп! !,! ! и пв !!! пмраэдричсскоп) стр)к!)Рои ! ! ! ! !'! 1! ! ! !ш .
! и и ! !!п«юпы присоединять галогецид попы Бпце+Р— —.- Бпг, РК - Ш БпС!!+ С! — БпС1, рд — 2 Ионы 5пХ, явля!отея главнымн анионнь!ми частицами в рэс!вор,!х, но в!ог) ! !!рисутствовать [11! также 5пР' и, возвюжио, 5пеГ7 при высокой концен!рации СГ-ионов возможнотакэке образование других хлоро-кошиексов. Растворы 5пР, поглощаки кислород, очевидно, вследс!вне образования непрочного комплекса [371, но пе вследствие окисления (ср, беГ„' ), хотя они медленно гидролизуются до 5пб. 5пС1;-ион является доиорным я-связанным лнгандом в комплексах с платиновыми металламн !381 (см разя.
30 И 1) Так называемые ионы двухзарядного олова, представляемые в виде Впе-, едва ли явля!отса такими простыни Весьма сомнительно, ч!о в хлорндпых нзн дру! их галогенндных расгворах присутствует гидратнроваппык ио«, э!о, вероятно, справедливо для сернокнслых ! астворов Рве!воры 5пп легко окисляются воздухом (особенно на чв ГВУГ)ПА Э~!Вачвгчтйз а С1с, Вп И! ЗЗ6 Гг)АВЗ Н свету), н в них всегда (если не приняты меры предосторожнос- ти) содержится некоторое количество 5п)з'. Изучение перхлоратпых растворов, лолученных в результате реакции Св (С)О!),(»Ч) + за(НХ = Си -+ зп' г + 2С)О, показало, чго в ш)х ! давным обра )ом прис) з ств)с ! иои (Впа (ОН)4)а+ зйп'--! 4Н,О [зич(О)!)4)4'+4)! )аяК= — 677 В меньших колпчес)вах в растворе содержится также !3и,(ОН)ч))'+ н ЗнОН 139!.
Тример, вероятно, имеет циклическую сзрукгуру. Прн рН 1,14 — 4,5 из хлоридиых рас)воров можно выделить ос- новные соли сост ава Бп,(ОН) аС1 в (401 Так как 5п в растворах и рисут- ствует как в виде катиоиных, так и в виде анионных частиц, то, ве- роятно, соль можно представить в виде 13на (ОН)4!а (Ви(ОН),С[а)х Бьмго показано, что гримерный катион существуег в кристалличе- ских нитратач и сульфатах. Прк добавзеник цьязочен к расгворям В)зи или прн гядролизе растворов )црзвьнногпг )ы., со.!сц Внн о!9!м)!)ется )нара! окиси 55пО 2Н,О 140, !1! 1!ри п.)греваиии )о 120 в агч)осфере азога гид- р!)з окиси герясг вол! и превращае!ся в )стойчивую темно. синюю 5нО. А)ожно )акже !)о.!) чн)ь не)стойчиву)о красную 3пО.
При ис- нольюваини п)оы)ка ще.)очн образуются растворы станнитов, ко- торые являются сильными восстановитслями н, вероятно, содержат (Вц(01-!)4Н -ионы. При стоянии из щелочных растворов станнитов выделяется 5)чО, а нрн нагревании до 70 — 100ч в результате диспро- порционировапия медченно образуется ()-олово н 3г))ч. Из других соединений 5пн можно назвать очень устойчивый крисгаллический плохо растворимый в воде фосфит 3нНРОа 1421, который легкопо- лучастся при добавлении воды к расилаву 5)чО и Н,РОю а также со.
л)! муравьиной кислоты )41). Свине)!('77).Известны различныекристаллическиесолисвинца(11), но, за исключением РЬ(ч[Оа)! и РЬ(СН,СОО)а 2Н,О (диссоцниру- ют не полностью), большинство их )47)и плохо РаствоРимы (РЬРа РЬС1в) или почти нсрастворичы(РЬВО4, РЬСгО„) в воде. Галогеннды РЬ(11) в отличие от галогенидов олова(!!) почти всегда получа- ются безводными и ичеют слож! )ю струкг) ру с искаженной плот- ной унаковкой анионов. В водных растворах образуются такие час- тицы, как РЬХ", а ири добавлении избытка галогеноводородиой кислоты — РЬХ'„' "; во фторндных растворах (43а! образуется только РЬГ, в солянокислых растворах образуются различные кази)счексные ионы 143б!. В воде ионы свннца(~) частично гидролизуются.
В церхлорат- ны.. расгворах основнычи равновесиями могут быть РЬа '+ Н40= РЬОН+ -ф. Н- !оя К - — 7,9 4РЬ! +4Н О (Рьа(ОН)4)ач+4Н+ )од К )9,6 Кроче тетрамера, известны и другнс полимеры. Тсирачер можно представить гак>не в виде (РЬ4(ОН)4(С)О„)х)4, у ко)оро)о общий заряд уменынен вследствие образования нсрхлорачн<ч о комплекса, ачомы Р[з находятся в вершинах тетраэдра, что сог.)вс)с!с!! с ~)аннымн ренгепографического исследования 144!. При взаичодействин солей РЬи с Н,В образуется РЬ3, 4н )орый в отличие от всех остальных солей свинца, расгворичыч в и !бы)!.е ОН" с образованием нлюмбитов, ие расгворяется н избьн )ц нц кгчи 1идроокись представляет собон нестехиохк)ричсскучг! чичрв)ироваиную окись, цвет ее может изменяться оч жсл)о)о )о коря )нсвого. РЬО существуе! в яву ! »ц)днфп)сания .
11!1 цзос)р! к!)1))ыч о)псн олова. Только свинец пособгп обри !)чав !)! 4н.!! ! ), го к ! жащни метаы одноврезкв)ш в ' цчсч и <и цсгсц!4в !! и 1! З)о кри нын РЬ„О,, не являкицннся сче! шо окпс нш, » ня в ! гчяч!!,!ч реакциях он ведет себя !ак, как ес )и бы яв )я )ся сю В его рсшегкс име)огся цепи из окчаздров РЬ "Ок с общими ребрами, соединенных атомами РЬ", калсдый из которых связан с тремя атомамн кислорода 145!. Металлорганичсские соединения Впи и РЬн изучены плохо. Полата)от, что чувствительные к воздействию воздуха, )ермически устойчивые кристячлические циклоиснтадиепилы (С Ив)мч! являю)ся соединениями с ковалентш)ч!и связями ме)кду агомоч ме)алла и агомами:глеро ! ! пептачщничьцых ко )сц [аркгиг!Ричнчация), наорав))еннымп поч ) ! !о! к )и и!!ъ"!с!!иыч нарам а )ск)ропса аг!окю уг)свода Коня в и!!в» !), н!!,и»! цмз» !! и )о ! !! 1,»!! ! !!,м !и!я атом ! )Рта ! )а (н))с!си)~ !! !в ~ !«! )! и ! «! ! ! ал! ! ~!,! к!ик! сиз)ч! )- риги)ык! расчцснлсние,),!ч!!)и! 1)ро!!са!!!в» рс ч и,!!в,! ~ !в к!)чч ич!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
