Химия_Справочник школьника и студента (816074), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Энергн» Гиббон В тэрмсп)еюми искал величина шютояния, спределяема» как разноси мажау знтальпией и пРсизееДением темп«Ратгры на антРопию системы. В = Н вЂ” Т5 Внергия Гиббса системы »знается только частно энтальпии системы, которая макет быть п)юсбразсеана в Рабе~у. И ( р Гбб Разность иеж(Р зне)знай ) «боса «Онз гнсго н начального состояний системы. ЬВ 5» — В =(И вЂ” Т«5«)-(Нт .
Тт5 ) Ура«пени» Гиббса — Гельмгольца В и«сборно-иэотермкческик працмюах изменение энергии Гиббса юкрытой системы раено разности энтальпии реакции и проиаеедения тем»эрах)ры на антропию реаю(ниг ЬВ, Ьа = Ь)Д вЂ” ТЬВг > Стандартные услсзия, с. 98.
Изменение анерп и Гиббса разно максима«им вюмсжнгй р«Тюте, кстсржо система может «ыполньпь ео время протекания реакюги. Полное тюпользоззние «того жгменения знерп.и Гиббса системы в качестве работы предполагает обратимый»рсцасс. В гальеанических элементах при почти обратимой реакции соеершаетс» максимальная алектрическая работа. Произведение Т ЬВ »ел»ется частью изменения энтальпии, «сгорая з любом случае иакаплиааьтся в энде тепловой и химической мгергни е частицах Охстмгы. Самопроизвольные и нестнжнгрсизеояаные реюервг иесюеоироиэеольнзе реющнет химки«скалю«акция, энергия Гиббса контрой больню нул» (ЬВ > 0) и «оторая может протекать только при ус«сени согюршання работы над системой.
96 Хини еапм атмошныике Самспроиааолыитя реакциет химическая реакция, енертия Гти)бса иоторой меньше нуля (йб < 0) и которая мшкет протекать юмспрсизеолмю при условии совы>шения работы самой системой. примечание. Если имайаркооцеменепююн о л т а овюпю июлмюта протеки»м, а вели та ЛП > С вЂ” вюм вм аа юр в» щюп л в * е еоюк ремциа. раап нае пропив ие ымотра юальюм реем! а осто мю т *е н е кой те Х на р аной. с. )СС. а)оперные аелнчмны Термолинамн юркаю величины, отнесенные к! мань вещества. 97 МспаРиая Зитепялна ОбРаасяаин» ЗНз ВЕЩЕСтса: ПттаЛЬГИЯ РП1КЦИИ (часто птлщатитщяящ) сб!тззозання 1 мень да~~ого еегластз» гю п(исты» еещесте, успФчизьп при данных услсенях В 0С ьбНяьЗО =СзН, О,ЬНо =-1260кДД(моль м кисее Моплрнпя антзлапью сгорания зН еещестза: антею пил реакции сгорания 1 моль данного зенюспю с избытком кислорода.
В С Н ь 50 = ЗСО .г ЯН О, ЕН =- -22!7 к))н)мгль р( я Закон Гесса Закон Гесса вьпекзет тп ( закона термодинамики. стандартная ентапятия реакгмн ен" равна сумме стандартны» знтальлий сбразоеанин цхх)ткющ реакции. уменьшенной на сумму стандартньи анталь пий сбРаасеаниа Ргагеююю с Учетом сгехиометРическик коэфбмЦиентсе тз: ацс = ~(та ° Лнь) — ~(т ° СНь) Лнаясгичнсе пояснение распространяется на антрспию и анщгню Гиббса !юз1оамг 66'= Х(' ' Г) ) — Х(та 6 ),, ббь„= Х(те' абз)п к- Х(те' ебсе)р ппн)=сыты л расчет станлартньп термсдгт"амических еелнчин, с.
150 Стандартные величины йелимны, которые харэюцявиат «ещестеа е стандартном состоянии: они обозна юются верюмм индексом Я: ствндартными состояниями яаляются чистые тпхрдые или хзщкие еещеслю. гааы со сеойстеами идеального аза лри р = 101,325 кПа. Стандартные величины реакции характеризуют химичегиую реакцию, лри которой исходные евцестяа и продукты нвюдятся в станпартнсм состоянии. Стандартные аелитины для еенюсте даются в таблице (с. 99) дгн температуры 298 К и дгю давления 101,32) «Па (1 втм). В Стендартнан антрслия о', стандартная знтальпия ЛНЯ. стандартная анерги» ( иббса реакции лбт, сгюощртюнй скислнгелыю-зссстансеительный петенциал бч.
98 -53 3 О -5! 68 -33 124 -1Ю 163 л174 -392 -137 -394 -604 -1!29 О 105 -131 -96 О -742 -100 0 -237 0 19 2 О -16 87 51 93 -111 О 296 192 192 211 240 Э)4 146 Я )ЗМ84МЮ« СНМГЛ АО(т) Хв. иан свюбраб) Ад'(р-1 ) Хлармд серабМХО АОСЗт) Алони ид АХО Оксьд ююммню М ОРО Бром 8г Ок) ~к Вг~\ Брамаводарол нвг(г) Алиев С(О Графит СО) Метан СНЛ( ) Этан [втилви) С«Нг(н Этик С Н (г) Бе«вал С„н Од метим СнвОн(во Меюиал СН СН(п Эивюк Сд „Она«) У Экеим «ис ота СН СССНрк) Глкекиа С,Н тра(т) моиааксид конрада СО(п дисксид «пирода СО,(г) Сксмд «акьнии С«С(т) Ха)!бане! келвина СаС01(т) хлор О (О Атомер)нл ююр СХг\ хлщмд-мм О (р-р) Ююрсводарол НО(г) Метаю Ге(т) О О О Рта!ЗАО сульфид иелееабО Э)БО) Бодароа Н,(г) ВаДв Н«С( ) ВоЛа Н О(н Иол )40 Иад ЦО иолммюРод МЮ Яип Нд(П Амь икнН (г) Ма«секонд авоте 110(О д: о кид а НО«(г) Ттпраоко д д ание Н«04Ю Марет-нан Нра (РР) ХнаиараД Ок(Г) Отсн Са(г) Гирраксид-иси СН (р-Р) Сере Ою бииескма БО) диакон« серн БО (г) ТР«оксиД свсм 604(г) О 166 -127 0 -(Б76 0 3! -36 2 0 -75 52 -Ю 49 -289 -201 -278 -435 -12Ю -111 -393 -635 -тв)7 0 121 -187 -92 0 -824 -1ОО О -ЗЮ -242 О 62 Ю О ! Ю -Ю7 0 143 43 73 96 26 61 152 199 2 6 186 Ей 230 173 127 240 161 1Ю 289 198 214 40 93 223 165 5Т 187 27 87 60 131 70 1Ю 116 261 хь я Кинетика геппгенньпт реакций Изучение химюескьп реакций в гомогенной цжзе (газ, раствор).
В Окисление диоксида серн е трисксиз. гилрслнз слонихи эФиРОв. Кинеэика гетерогенных реющий Изупние юмичвскик реакций гетеро«еннмх систем Ю 2п(т) 2Н10+ьЖГ =2пх+т2О +Н Уьзи О В(т) О.,(г) = ЯО (т) кинетический закан действующих масс ~!:ф::- уравнение гтюрогми рюкнлаг описмнает ее эзвисимосп гл кснцппраций )жегэнтсе е данный моьюнг В)жмени: (11 ь «=Ко',с с' Коэффициент прспсрционалыюстм К называется южслххнюй гкйюгжк реакции. ." Скорость реакции, с. 79. Порядок реакции Сумма жжззатвлэй степеней в уравнении скпрости рващии: Порядок реакции = а + Ь + с + ... Порядок реакции лсказмеавт, в какой степени «сицвнтрации Рементое прогюрционвльны скорости реакции. Пакаытели степеней в уравнении скорости химической реакции а. Ь, с...
нам маются псрпдком рвакцьм по опюшэнию к реагенюм Л, В, С... л Расчет псрллка рюжции. с ! 53. ураннвнив скорости реакции ( порядка Скоросо реакции 1 порядка зависит только ог концентрацил единственного ревщнтаг Кп П роду ктм Псь т= — =Ко пт Инпк.рируя, пплупщ: с,(л) )п=)п —— о„ В НΠ— Н ьт(О сл(ньс) )и = ю —- сис уравнение сюэрссти реакции й порядка Скгрогль реакции э параска пропорциств1ана «валрату «снцппрации реагмпа: 2А — Прпдукгм Сел — 1'' !) и= †. — =Лсэ,сткудащ=— 2 С л' - 2 (с-„сь(Л)) Химэткгккя юиегкю а проиэведению кгнцентрациа дэух реагентов. ихи гросс(и(иональн Агр П~ ду сс, у= — —, =«с с, стку С, АВ Кинетнчесюке типы Опредепиютс» видо еОэгюкнгюкнгко птюд сьсэ(А) дает= — — — "Вг с (В) — с (А) с оэ(8)' реаищид и и о юреднсстью аиеменюрных актов, привсдицих к Жтсв реакции.
Влияние температуры на снсрость реакции Правило Вант-ГОффа: Сксржчь химической реакции увелнчиеа- ВГСЯ С ОЗИТШЕНИЕМ Г6МПЕРЕУРЫ; ПГЕИВТЕ- ние температуры на 10 К (ипи н» 10'С) п(тиаодгп к )кепичвнеа тккргю3и рзз«цгм в 2-4 раза. мо ВИ Т я мт ура)иияйле дррениусат сюределяет кали"ественную связь мвкду температу (хй и взрсстыо 136етц\'.и; ззв симость кОнсгзнти ОкОРссти От ттмге(ЗВту(м: к.-л ° * " Š— анзргня экпгквцни (молярнвб л — пседлхтпоненч а ннй мю нгель П вЂ” и иерса нэ татаеек поля лннз или в лсгцзифмической форме: г Ьр) = Ь М) — —. лт Виарттв 3нгтнее(ни Ел аз«автол МИНИМаЛЬНО НЕОЕХаДИМай «Иивтиюе«ай ЭИ6РПЕР %3С П Ц ЛЛЯ ОСУЗЦЗСТЭЛ6НИЯ ХИМИЧ6СКай 136ЭКЦЬМ. В:ЮЕЛЯИИВ 6 вютеетсгвует дале вовк столкновений частиц на «вздую праатранатеенняо и еременнг(ю единицу, при которих естицы достигли или превысили уровень необходимой для вуфекпеного столкновения кинетической Энергии.
Предзкспаненцизльный мщлкитель л является мерой для дали столкновений юстиц на каждую грсстранстевнную и врвхенн9а единицу. катарье могут ПРИВЗЮТИ К ХИМ3 НВСКОЙ (ЕЕКЦИИ. л Протекание реакции, с. Уб. 102 Молекулярность ревкцмй Определяется Виолам иахадньм еатиц алементарнаго зхтз, катарин одновременно вступват в анергетическсе и «арщокулярнсе ез*имадейатеие, обеспечивая протекание реатции.
л Георге атопкнавений, с. 102. ййниилолвгцглгенаа реакцию д поалукти. В Рздиозктивний Оаоящ. Вг аолекул рная резкц ят Д + В Прадук ы. В Щелочной гидролиэ (смылвве) сложных Вфирае. С увелтнениам числа у естаующих е элементарном акте частиц уменынавтся Вврсятнгсть их стол«нсэзння; одное(теменная ест(ече четы(е» и более «заик( невероятна. Недапусемо н» основании уравнения суммарной реакцмт делать выводь3 огнвтитепьно ее молекуллрнссти. Хин»'исюк кянстккг Г)' теория столкноеений сбсснсаьиеет эаанснмссгь скорое и (юэкцни ст мччтерзтпм и концентрации на сомме неупорядоченного деюкения частиц и прею»спящих мюКцу ними столкнсеений. Общее число столкновений часпгц есэрастает по мере роста тещтцютуры (частицы двигаются быстрее) и концентрации (число частиц уаеличиеается); к химической реакции приеодят только сптпкноеения мезду часгиьпми с определенной минималыюй аьер.ией.
Догм частиц с такой мины»альнай анермей при нагревании еозрастаег е состеетсгеии с ураенением Болг*цмана для распределения частиц гщеэльнсгс газа по анергии. Вльюнне «ателиаатсра не птютеианне Рагзогии В отличие от реахцьм без катал»матера, при его наличии Реакция пршодиг ПО ДРУГОМУ ПУтн. В НаЧапа РсаКЦИИ РааГИРУЮЩИЕ ГЮУГ С ДРУГСМ ЧаотнЦМ Об-,,мн Разуют акпюирсеанный комплекс. Сн предстаеляет собой перехсднгю состояние, энергия Гиббса которого е отличие от других состояний е хода реакци~ ласт ае мгиси аль сгоз а е ьи.Химическанреакцм Агв С проходит без катализатора иерю актиеирсеанный кгмплекс (А -В): (А К)* — С при нали ии кзгализагсра (к) «иммгеская реакция проходит гю дзугому луги.
В К+в+к -- (д.к)' в дк+в ~ 1 с+к ~д к) Во ери»н реакции с катан»загаром элер»из Глбусс акмиэлкьн ЬВ* кюкпсго элементарного акга меныне, чем энергия Гиббса актиеэции для Реакции без катализатора. Энергия Гиббса реакции с катализатором и без катализатора адинаксеа. л протекание реакции, с.