Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 9)

Бис-(2,2,4,4-тетрааметил-пирролин-1-оксид)ртуть 109. Маслообразный продукт, полученный после отгонки растворителя, затёрли в гексане, отфильтровали, промыли трет-бутилметиловым эфиром. ЯМР ¹Н (СDCl₃, d, м.д.): 1.21 (c, 6H, CH₃), 1.44 (c, 6H, CH₃), 1.97 (c, 2H, CH₂). ЯМР ¹³C (СDCl₃, d, м.д.): 28.08, 29.48 (4СН₃), 42.65 (СН₂), 50.93 (С4), 75.67 (С2), 183.72 (С=N). Масс-спектр: найдено M⁺ = 582.18115, вычислено для C₁₆H₂₈HgN₂O₂ M⁺= 582,18569.

3,3,5,5-тетраметил-2-триэтилгермилпирролин-1-оксид 110. Продукт реакции хроматографировали на Al₂O₃, элюент – хлороформ, выделили фракцию с R_f = 0.9. После отгонки растворителя получили маслообразный продукт. ЯМР ¹Н (СDCl₃, d, м.д.): 1.0-1.1 (м, 8Н, Et₃-Ge), 1.12 (c, 6H, CH₃), 1.37 (c, 6H, CH₃), 1.70 (c, 2H, CH₂). ЯМР ¹³C (СDCl₃, d, м.д.): 9.00 (CH₃CH₂-Ge), 8.70 (CH₃CH₂-Ge), 28.06 (2 СН₃), 29.16 (2 СН₃), 42.53 (С5), 50.67 (С4), 74.46 (С3), 154.69 (С=N).

1,2,2,5,5-Тетраметил-4-триэтилгермил-3-имидазолин-3-оксид 110a. После обработки реакционной массы получили маслообразный продукт, который хроматографировали на Al₂O₃, элюент - хлороформ. ЯМР ¹Н (CCl₄ , d, м.д.): 1.04 (с, 15H, Ge(C₂H₅)₃), 1.16, 1.33 (оба с, 6H, 2 CH₃), 2.32 (с, 3H, NCH₃). ЯМР ¹³C (CCl₄, d, м.д.): 3.74, 9.00 (Ge(C₂H₅)₃), 24.45, 24.72 (CH₃), 26.99 (NCH₃), 65.07 (C2), 89.97 (C5), 146.64 (C=N®O).

2,2,5,5-Тетраметил-4-триэтилгермил-3-имидазолин-3-оксид 110б. Время литиирования 30 минут, использовали двойной избыток s-BuLi. Маслообразный продукт хроматографировали на препаративной пластине с селикагелем, элюент - СНСl₃ + 10 % СН₃ОН, собрали фракцию R_f = 0.6. ЯМР ¹Н (СDCl₃, d, м.д.): 0.95-1.15 (м, 15H, Ge-Et₃), 1.53 (c, 6H, CH₃), 1.48 (c, 6H, CH₃), 1.94 (c, ушир. 1Н, N -Н). ЯМР ¹³C (СDCl₃, d, м.д.): 3.6 (Ge-CH₂CH₃), 9.0 (GeCH₂CH₃), 29.07, 29.23 (CH₃), 63.93 (С2), 99.74 (С5), 150.47(C=N®O).

1. Выводы.

1. -Литиированные производные альдонитронов 1,2,2,5,5-пентаметил-3-имидазолин-3-оксида, 3,3,5,5-тетраметилпирролин-1-оксида и 3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолин-2-оксида реагируют с a,b-ненасыщенными карбонильными соединениями по типу 1,2-нуклеофильного присоединения.

2. Реакции литиированных альдонитронов 1,2,2,5,5-пентаметил-3-имидазолин-3-оксида и 3,3,5,5-тетраметилпирролин-1-оксида с PhSeSePh, Ph₂P(O)Cl и Et₃GeCl приводят к образованию, соответственно, a-фенилселенил-, a-дифенилфосфиноил- и a-триэтилгермилзамещенных производных нитронов. Реакция с 1 экв. HgCl₂ приводит к образованию 1,2,2,5,5-пентаметил-4-хлоромеркуро-3-имидазолин-3-оксида, а реакция с 0.5 экв. HgCl₂ приводит к образованию бис-(1,2,2,5,5-пентаметил-3-имидазолин-3-оксид-4-ил)ртути.

3. Реакция металлированного альдонитрона 2,2,5,5-тетраметил-3-имидазолин-3-оксида, содержащего вторичную аминогруппу, с PhCHO и Et₃GeCl с невысоким выходом приводит к (2,2,5,5-тетраметил-3-имидазолин-3-оксид-4-ил)фенилметанолу и 2,2,5,5-тетраметил-4-триэтилгермил-3-имидазолин-3-оксиду.

4. Подобраны условия, позволяющие провести литиирование 5,5-диметилпирролин-1-оксида и последующую реакцию с электрофильными реагентами селективно по альдонитронной группе на фоне активной метиленовой группы.

5. Реакция литиированного производного альдонитрона 1,2,2,5,5-пентаметил-3-имидазолин-3-оксида с TsCl приводит к образованию 1,2,2,5,5-пентаметил-4-хлор-3-имидазолин-3-оксида, а реакция с TsF - к соответствующему 4-толуолсульфонильному производному. Обнаружено неожиданное превращение 1,2,2,5,5-пентаметил-4-хлор-3-имидазолин-3-оксида в 4,4,5,6,6-пентаметил-5,6-дигидро-4Н-пирроло[3,4-с][1,2,5]­оксадиазол-­1-оксид.

6. Реакция -литиированного производного альдонитрона 3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолин-2-оксида с галогенпроизводными (Ph₂P(O)Cl, TsCl, PhC(O)Cl и Et₃GeCl) проходит с осложнениями, связанными, видимо, со склонностью субстрата и реагентов к процессам одноэлектронного переноса.

1. Список литературы.

1

Aurich H. G., Geiger M., Gentes C., Harms K., Koster H. // Tetrahedron 1998. Vol.54. № 13. Р. 3181 - 3196.

2Young, B. G. // Diss. Abstr. Int. B. 1996. Vol. 57. № 3. P. 1810.

3Shibeva L. V., Buinova I. F. // Vestsi Akad. Navuk Belarusi, Ser. Khim. Navuk 1997. № 3. Р. 116 - 120.

4Пат США U.S. US 5153169. Appl. 695, 932 (06 May 1991); // CA 118: 180177z.

5Lee K. J., Kim D. H. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1998. Vol. 8. № 4. P. 323 - 326.

6Hensley K., Carney J. M., Stewart C. A., Tabatabaie T., Pye Q., Floyd R. A. // Int. Rev. Neurobiol. 1997. Vol. 40. P. 299 -317.

7Зацепина Н. Н., Тупицин И. Ф., Беляшова А. И., Медянцева E. A., Андреева И. M., Минкин В. И. // Реакц. способн. орг. соед. 1975. Том 12. № 1. С. 223.

8Beak P., Reitz D. B. // Chem. Rev. 1978. Vol. 78. № 3. P. 275 - 316.

9Beak P., Farney R. // J. Am. Chem. Soc. 1973. Vol. 95. P. 4771 - 4772.

10Voinov M. А., Grigor'ev I. A., Volodarsky L. B. // Tetrahedron 2000. Vol. 56. № 24. P. 4071 - 4077.

11Delpierre G. R., Lamchen M. // Quart. Rev. 1965. Vol. 19, № 4. P. 329 - 348.

12Hamer J., Macaluso A. // Chem. Rev. 1964. Vol. 64. № 4. P. 473 - 495.

13Angeli A., Allesandri L., Aiazzi-Mancini M. // C. A. 1911. P. 3403.

14Bonnett R., Brown R. F. C., Clark V. M., Sutherland I. O., Todd A. // J. Chem. Soc. 1959. № 6. P. 2094 - 2100.

15Bertli C., Colonna M., Greci L. // Tetrahedron 1976. Vol. 32. № 17. P. 2147 - 2151.

16Keana J. F. W. // Chem. Rev. 1978. Vol. 78. № 1. P. 37-64.

17Lee T. D., Keana J. F. W. // J. Org. Chem. 1976. Vol. 41. № 20. P. 3237 -3241.

18Berti C., Colonna M., Greci L., Lamchetti L. // J. Heterocyclic Chem. 1979. Vol 16. № 1. Р. 17 – 19.

19Lee T. D., Keana J. F. W. // J. Org. Chem. 1978. Vol. 43. № 21. P. 4226 - 4231.

20Keana J. F. W. In: Spin Labeling Theory and Applications. Berliner L. J. - N. Y.-L.: Academic Press, 1979. P. 115.

21Мартин В. В. Синтез и реакции пространственно-затруднённых 3-имидазолин-3-оксидов. Дисс. на соиск. у.с. к.х.н., Новосибирск-1984.

22Мартин В. В., Кобрин А. С., Володарский Л. Б. // Изв. СО АН СССР, Сер. хим. 1977. Том 5. с. 136 - 140.

23Black D . St. C., Blackman N. A., Johnstone L. M. // Austral. J. Chem. 1979. Vol. 32. № 9.

P. 2025 - 2033.

24Black D. St. C., Clark V. M., Thakur R. S., Todd A. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1976. .№ 18, P. 1951 - 1954.

25Bonnett R., Broun R. F. C., Clark V. M., Sutherland I. O., Sir Todd A. // J. Chem. Soc. 1959. № 6. P. 2094 - 2102.

26Kaiser A., Weiegrebe W. // Monatsh. Chem. 1996. Vol. 127. № 4. P. 397 - 415.

27Dagoneau C., Denis J.-N., Vallee Y. // Synlett. 1999. № 5. Р. 602 - 604.

28Schlecht M. F. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1985. P. 1239 - 1241.

29Hamer J., Makaluso A. // Chem. Rev. 1964. Vol. 4. № 4. P. 473 - 495.

30Masui M., Yijima C. // J. Chem. Soc. (C). 1967. № 20. P. 2022 - 2023.

31Chalaye-Mauger H., Denis J.-N., Averbuch – Pouchot M.-T. // Tetrahedron 2000. Vol. 56. P. 791 - 804.

32Merino P., Franco S., Merchan F.L., Tejero T. // Synlett. 2000. № 4. P. 442 - 454.

33Millet P., Lusinchi Х. // Tetrahedron 1979. Vol. 35. № 1. P. 43 - 49.

34Щукин Г. И., Стариченко В. Ф., Григорье И. А., Диканов С. А., Гулин В. И., Володарский Л. Б. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. № 1. С. 125 - 131.

35Кирилюк И.А. Дис. канд. хим. наук – Новосибирск 1995.

36Rivere P., Richelme S., Rivere-Baudet M. // J. Organometal. Chem. 1972. Vol. 34. P. 18.

37Karplus M. // J. Am. Chem. Soc. 1961. Vol. 85. P.2870.

38Атлас спектров ЯМР “Sadler Standart Spectra”, v. 225. №. 10407.

39 Гордон А., Форд Р.. “Спутник химика”. М.: Мир, 1976.

40Мартин В. В., Володарский Л. Б., Щукин Г. И., Вишневецкая Л. А., Григорьев И. А. // Известия АН СССР, Сер. хим. 1985. С. 161 -169.

41Репинская И. Б., Шварцберг М. С.. Избранные методы синтеза органических соединений. Новосибирск.: Из-во НГУ. 2000. С. 243.

42Brown R. F. S., Clark V. M., Lamchen M., Todd A. // J. Chem. Soc. 1959. № 6. Р. 2116 - 2122.

43Voinov M. A., Grigor'ev I. A., Volodarsky L. B. // Heterocyclic Communications 1998. Vol. 4. № 3. P. 261.

44Кошин А. Н., Хуторянский В. А., Могорская О. И., Белецкая И П., Реутов О.А. // ЖОРХ. 1978. Том 14, №1, 231 - 233.

45Milstein D., J.K. Stille. // J. Am. Chem. Soc. 1979. Vol. 101. № 17. P. 4992 - 4998.

46Stille J.K. // Angew. Chem., Int.Ed. 1986. № 25. P. 508-524.

47Godschalk J., J.K. Stille // Tetrahedron Lett. 1980. Vol. 21. № 27. P. 2599 - 2602.

48Stanforth S.P. // Tetrahedron 1998. Vol. 54. № 3 – 4. P. 263-304.

49Kikukawa K., Kono K., Wada F., Matsuda T. // J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. №8. 1333 - 1336.

50Кашин А.Н., Бумагина И. Г., Бумагин Н .А., Белецкая И. П. // ЖорХ. 1981. Том 17, №1. С. 21.

51Farina V., Krishnan B., Marshall D. R., Roth G. P. // J. Org. Chem. 1993. Vol. 58. P. 5434 - 5444.

52Bailey T.R. // Tetrahedron Lett. 1986. Vol. 27. № 37. Р. 4407 - 4410.

53Yamamoto Y., Seko T., Nemoto H. // J. Org. Chem. 1989 Vol. 54. № 20. Р. 4734 – 4736.

54Roth G. P., Farina V., Liebeskind L. S., Pena-Carbera E. // Tetrahedron Lett. 1995. Vol 36. № 13. Р. 2191 - 2195.

55Rochin A. I., Bumagin N. A., Beletskaya I. P. // Tetrahedron Lett. 1995. Vol. 36. № 1. Р. 125 – 129.

56Сколдинов А.П., Кочешков К.А. // ЖОХ. 1942. Том 12. Вып. 7- 8. С. 398.

57Logue M.W., Teng K. // J. Org. Chem. 1982. Vol. 47. № 13. P. 2549 – 2533.

58Yamamoto Y., Yanagi A. // Chem. Parm. Bull. 1982 Vol. 30. P. 2003

59Labadie J.W., Stille J.K., Tuefing D. // J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. № 24. P. 4634 - 4642

60Reutov O. A. // Pure Appl. Chem. 1968. Vol. 17. P. 79.

61Белецкая И. П., Карпов В. И., Москаленко В. А., Реутов О. А. // Докл. АН СССР 1965. Том 162. с. 414.

62Julia M., Colomer E. // Compt. Rend. Acad. Sci. 1970. C 270. P. 1305.

63Hoye T. R., Kurth M. J. // J. Org. Chem. 1979. V. 44. P. 3461.

64Larock R.C. // Tetrahedron 1982. Vol. 38. № 12. P. 1713 - 1754.

65Белецкая И. П., Максименко О. А., Реутов О. А. // ЖOpХ. 1996. № 2. С. 1124.

66Takagi К., Okamoto Т., Sakakibara Y., Ohno A., Oka S., Hayama N. // Chem. Lett. 1969. p.911.

67Bundel Yu. G., Rozenberg V. I., Kurts A. L., Antonova N. D., Reutov O. A. // J. Orgnometal. Chem. 1969. Vol. 18. p. 209.

68Warshaw J. A., Gallis D. E., Acken B. J., Gonzales O. J., Crist D. R. // J. Org. Chem. 1989. Vol. 54. № 7. P. 1736 - 1743.

69Lub J., de Boer Th. J. // Rec. trav. chim. 1984. B. 103. S. 328.

70Janzen E. G., Zhang Y.-K. // J. Org. Chem. 1995. Vol. 60. № 17. P. 5441 - 5445.

71Щукин Г. И., Григорьев И. А., Вишневецкая Л. А.,Володарский Л. Б. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. Том 8. № 1. С. 1944.

72Coates R. M., Firsan S. J.// J. Org. Chem. 1998. Vol. 51. Р. 5198 - 5209.

73Григорьев И. А, Щукин Г. И., Мартин В. В.,. Маматюк В. И. // ХГС. 1985. Том 2. С. 252 - 259.

74Мажукин Д. Г., Тихонов А. Я, Петренко О. П., Володарский Л. Б. // ХГС. 1997. № 3. с. 403 - 405.

75Хмельницкий Л. И., Новиков С. С., Годовикова Т. И. // Химия фуроксанов. Строение и синтез. М.: Наука, 1981.

76Köbrich G. // Chem. Ber. 1959. B. 92. № 11. S. 2981 - 2985.

Характеристики

Список файлов реферата