Кричевский И.Р. Понятия и основы термодинамики (1185131), страница 45
Текст из файла (страница 45)
Менделеев [13) предложил [1874 г.] приписать Т при 0' С значение !000. Предложение Д. И. Менделеева не было принято. Принятие предложения означало бы разрыв со шкалой Цельсия и шкалой идеального газа. Предложение Джоуля и Томсона было принято ' только в 1954 г. В качестве легко воспроизводимой и точно устанавливаемой температуры была принята не температура таяния льда, а температура тройной точки, т.
е. та температура, при которой лед и вода находятся в равновесии под давлением их насыщенного пара, «Десятая генеральная конференция по мерам и весам решает определить термодинамическую шкалу температур посредством тройной точки воды, в качестве основной реперной точки, и приписать ей 273,!6 градусов Кельвина, точно» [15]. Температура таяния льда под давлением в одну атмосферу равна 273,1500 -~- 0,0002' К по термодинамической шкале 1954 г. Температура кипения воды под давлением в одну атмосферу равна 373,148'К по шкале !954 г. Поэтому по шкале 1954 г. разность между температурой кипения воды под давлением в одну атмосферу и температурой плавления льда под тем же давлением составляет 373,148 — 273,1500 = 99,998' К.
В настоящее время существуют две температурные шкалы, независимо определенные: новая термодинамическая шкала !954 г., по которой тройной точке поды приписана температура 273,!6' К точно, и старая интернациональная шкала, основанная на интервале в сто градусов между точками таяния льда под давлением в одну атмосферу и кипения воды под тем же давлением, Размеры градусов обеих шкал практически неразличимы— 99,998' вместо 100' точно **.
Шкала Кельвина — Т вЂ” не единственная температурная шкала, введенная им. Хронологически она вторая шкала. При введении первой температурной шкалы (мы ее будем называть Т.-шкалой Кельвина) Томсон исходил из уравнения (!Х, 4): (1Х, 1б) ,1, с (7.) ('~, квазист. Томсон опредвлил градусы Ь-шкалы так, чтобы равным значениям Ж соответствовали равные значения коэффициента полезного " Принятию предложения Джоуля и Томсона Много способстаоаал Джиан !14]. *' 0 решении Десятой генеральной конференции можно прочитать а !18, 17] 184 действия, независимо от значения 1.. Из уравнения (1Х,16) видно, что для этого должно соблюдаться условие: С (и) = сопз1 (!Х, 17) Связь между Т-шкалой и Е-шкалой устанавливается уравне- нием: лш (1Х, 18) Ч~ сопз1 Т Сь нвазнст.
Интегрируем уравнение (1Х, 18) в пределах от температуры таяния льда под давлением в одну атмосферу (Т = 273,15'К) до температуры кипения воды тоже под давлением в одну атмосферу (Т = 373,15' К): 1. (100' С) — Ь (О' С) = сопз1 (1и 373,15 — !п 273,15) Для установления значения сопв( Томсон допустил: Ь(0 С)=0; Л(100'С)=100 Тогда 100 !и 373,15 — !и 273,15 Интегрируем теперь уравнение (1Х, 18) от температуры таяния льда под давлением в одну атмосферу (Т = 27315' К, Е = 0' К) до какой-нибудь температуры (То К по К-шкале, 1.' К по Е-шкале): Т.
— 100 — 738 !п Т + 1798 !и Т вЂ” !и 273,15 (!Х, 19) по Е-шкале для некото- температура плавления вольервма. Температура плавления золота. В главе И сообщалось о шкале температур, предложенной Дальтоном. Отношение объемов (при постоянном давлении) одной и той же массы идеального газа равно отношению термодинамиче- * О Ь-шкале можно прочитать в [17], т.!. Превосходное и обстоятельное изложение проблем, связанных с установлением температурной шкалы, можно найти в 118]. Ниже приведены значения температур рых значений температур по Т-шкале *: т,'к е„'к т,'К оо оо 100 !Ое 2630 10 10з 1892 4,22 !04 1154 1 3673 * 833 0,1 1336 е* 509 0,01 1000 416 0,005 373,15 100 0,00! 273,!5 0 0 !., 'К вЂ” 322 — 1060 — 1336 -1798 -2536 — 3274 — 3497 -4012 — оо ских температур (Т-шкала). Поэтому уравнение (11, 14) .можно переписать в следующем виде: Пусть Ти равно 273,16' К.
Тогда !2 = 0 по шкале Дальтона. Примем также, что при Т = 873,!6' К температура равна 100 градусам по шкале Дальтона: Откуда и !и 373,!5- !и 273,!5 !п — = ил !00 После этих допущений уравнение, предложенное Дальтоном, запишется: !и 7 — !и 273,!5 !и 373,!5 — !и 273,!5 Но уравнение (1Х, 20) тождественно уравнению (1Х, 19). Нн Томсон, ни последующие исследователи, занимавшиеся вопросами термометрии, не заметили совпадения О-шкалы Дальтона с Т-шкалой Томсона.
Любопытное совпадение из-за его малой вероятности: Дальтон, конечно, не мог предвидеть уравнение (1Х,!6); Томсону же 0-шкала Дальтона, по-видимому, была неизвестна. Из уравнения (!7П1,8) следует важный вывод о существовании низшего предела температуры. Воздадим должное Ланку, Амонтону, Ломоносову (глава 11). В квазистатнческом цикле Карно [д,[ всегда меньше [!7, [. В предельном случае !!7з[ может быть равно нулю, т.
е, холодильник совсем не получит теплоты от машины, Все количество теп'лоты [д














